ликі зміни в конструкції і харчуванні джерела дозволяють отримати точність на порядок вище, ніж у заводських приладах. Ця точність може виявитися достатньою для вирішення деяких завдань. При цьому передбачається, що вимірювання будуть вестися однопроменевими методом за допомогою кілька видозміненого заводського приймача іонів. p> Подальше підвищення точності може бути досягнуто за рахунок застосування двопроменевого приймача іонів зі схемою компенсаційних вимірювань та системи диференціального впуску зразків, яка аналогічна розробленої для ізотопного аналізу кисню. У цьому випадку немає необхідності будувати прямі за рівнянням (4) і визначати R0 методом екстраполяції. Як відомо, результати можна отримати безпосередньо шляхом порівняння ізотопного складу досліджуваного зразка і стандарту. Для таких вимірів точність визначається такою ж формулою (5), де всі погрішності відносяться до разностям ізотопних відносин зразка і стандарту. Зокрема, = () ‰, тобто це відхилення від паралельності В«лініїВ» зразка і В«лініїВ» стандарту. I (Н2 +) - різниця між інтенсивностями 2 а. е. м. образна і стандарту. Тиск в напускною балонах за допомогою сильфонного пристрою може бути легко зрівняне з похибкою до В± 0,05 При цьому використовується компенсаційна схема батарея - підсилювач, де нуль-індикатором служить автопотенціометр ЕПП-09. R - відносна похибка визначення різниці в ізотопних відносинах зразка і стандарту. Як показано в роботах Е. М. Галімова [1968], Р.Е.Прілуцкого [1970] та інших дослідників, вона стосовно до методу Г. Юри [84] складає соті частки відсотка. Таким чином, точність мас-спектрометричного ізотопного аналізу водню в основному визначається похибкою і, отже, відпадає необхідність у підвищенні точності вимірювання R і I (H2 +). Сумарна похибка R0 була знайдена незалежно по відтворюваності аналізів одних і тих же пар зразків, повторявшихся протягом длитель ьного часу. Вона відповідає розрахунковій і становить приблизно В± (23) ‰. p> Приймач іонів. Для одночасної реєстрації іонних струмів з масовими числами 2 і 3 а. е. м. представлений на рис. 4. Вхідні щілини 4 і 5 відповідно для 2 а. е м. становлять 15, для 3 а. е. м. - 6,7 мм і виготовлені з залізо-нікелевого сплаву (фені), що володіє малим коефіцієнтом вторинної емісії. Колектори виконані у вигляді циліндрів Фарадея із співвідношенням/11 для 2 а. е. м. і/16 для 3 а. е. м.%.
Таблиця 4
Ставлення/R0 для різних мас-спектрометрів
Автор /R0Ф.Бігл [Bigl F., 1968 р.] 0,025 Р.Боттер [Botter Rea, 1960 р.] 0,031 Ветштейн О.В та ін [1971] 0,061 Есиков А.Д [1974] 0,097 В.Чермак [Cermak V., 1962 р.] 0,125 І.Фрідмен [Friedman I., 1963 р.] 0,41 П.В.К.Марті [Murthy PVK, 1963 р.] 2,8 Д.Гвоздановіч [Gvozdanovich D., 1957 р.] 6,6
Колектори змонтовані на керамічних ізоляторах, які спільно з корпусом 2 закріплені на фланці 8. На антидинатронной сітку +6 подається напруга -180 В. Внутрішні поверхні вхідних щілин, антидинатронной сітки і колекторів особливо ретельно поліруються. p align="justify"> Камера аналізатора. Так само як і інші деталі вакуумного тракту, виготовлена ​​з нержавіючої сталі 1Х18Н9Т. В області приймача іонів в неї вбудовані спеціальний розтруб з внутрішнім діаметром 80 мм і електровводи для живлення антидинатронной сітки. p> Інші вузли. У загальних рисах подібні з описаними в розділі В«Експресний ізотопний аналіз киснюВ». У роботі застосована двоканальна метало-скляна система напуску з двома виморожувати пастками в кожній лінії. Вхідна частина виконана з В«молібденовогоВ» скла, решта (прогрівається) - з нержавіючої сталі. Враховуючи велику відносну різницю між стабільними ізотопами водню і їх різну рухливість, схему вакуумної комутації слід збирати таким чином, щоб довжина вакуумпровода була мінімальною, а їх перетин - максимальним. Вязкостний потік газу в джерело іонів здійснюється натекателем у вигляді капілярів з відношенням довжини до радіусу 2 * 103. Під вхідні кола підсилювачів постійного струму встановлюються опору 1012 Ом для детектування 3 а.е.м. і 109 Ом для 2 а. е. м. з відповідним уравниванием постійної часу. У табл.4 порівнюються відомі нам водневі мас-спектрометри, для яких могла бути отримана характеристика у вигляді відносини/R0 при/(Н2 +) = 10-9 A [49]. p> Методика ізотопного аналізу молекулярного водню. Тут немає принципової відмінності від методик прецизійного ізотопного аналізу кисню [6], хоча і є ряд особливостей. Ампули з воднем поміщаються в ампулоломатель і за допомогою переходу зі стандартними шліфами приєднуються до системи напуску. Звільнений водень, попередньо двічі очищений рідким азотом, надходить в канали напуску мас-спектрометра. p> Нами використані два стандарти газоподібного водню з різницею в ізотопний склад 160 ‰, один з яких має відношення D/H, близьке до такого в SMOW. Це дозволяє, з одного боку, наблизити вимірювання ізотопного складу досліджуваних проб до одного з ро...
