бочих стандартів, з іншого - систематично контролювати герметичність і чистоту вакуумних трактів порівнянням їх ізотопного складу, впускаючи один з газів в обидва канали або поперемінно чергуючи їх впуск щодо напускною каналів. Інші характеристики нами не наводяться, оскільки вони знаходяться в межах значень для звичайного мас-спектрометра. p> Точність аналізу. Залежить від багатьох факторів: стабільності роботи електронної апаратури, нелінійності елементів вимірювальної схеми (високоомні опору і т. п.), наявності дрейфу і флуктуацій нуля підсилювачів постійного струму, ступеня розбалансу компенсаційної схеми порівняння, дефектів конструктивного характеру (фракціонування ізотопів при напуск газів, дискримінаційні ефекти в джерелі і приймальнику іонів), роздільної здатності приладу, залишкового фону і т. д.
Аналіз причин інструментальних похибок і характер впливу їх на точність ізотопних визначень розглянуті Е.М.Галімовим, В.І.Устіновим і В.А.Гріненко, Р.Е.Прілуцкім та іншими.
Точність наших мас-спектрометричних вимірювань в кожному окремому аналізі встановлюється за результатами декількох пар відліків записів на діаграмній стрічці, достатніх для їхньої статистичної обробки. Застосування набору міжнародних ізотопних стандартів і внутрішньолабораторний еталонів з вмістом ізотопів, близьким до досліджуваних зразків, відсутність В«пам'ятіВ» мас-спектрометра до водню і кисню і їх низький залишковий фон в приладі, а також відносно висока швидкість вимірювань дозволили отримати середньоквадратичне відхилення при виконанні одного визначення В± (13) ‰ за воднем і В± 0,1 ‰ по кисню. Однак, як правило, відтворюваність паралельних пар зразків була дещо нижче цих меж, так як істотні похибки вносяться в процесі хімічної підготовки проб. p> Оскільки досліджувані зразки готуються в стандартних умовах, то систематична погрішність, відповідає середньому рівню відхилень, залежить від випадкових факторів. Тому для встановлення середньої, найбільш вірогідною точності аналізу при вимірі серії зразків застосовується метод внутрішнього стандарту. Сутність його полягає в тому, що при аналізі серії зразків проби водню або кисню готуються в більшому, ніж зазвичай, кількості, наприклад 8-12 ампул, які рівномірно розподіляються в аналізованої серії. Після вимірювання всієї групи зразків методами математичної статистики оцінюється точність вимірювань. При цьому передбачається, що вимірювані величини підкоряються нормальному закону розподілу ймовірностей, а надійність вимірювань приймається рівною 0,95. Похибка вимірювань
(6)
де - коефіцієнт Стьюдента; =; X = X1 + X2 + ... + Xn)/n
Сумарна похибка визначення значення D в середньому для всіх досліджуваних зразків складає В± (35) ‰, а 18О - В± (0,30,4) ‰.
Виділення водню з води. Для проведення масових аналізів сконструйований сталевий термостатувати вакуумний блок, в який одночасно можна завантажувати 40 ампул (4х8 зразків плюс 8 зразків внутрішнього стандарту) [16]. Конструкція блоку передбачає використання його як для знегажування цинку, так і для прогріву ампул-реакторів. Рівномірність прогріву робочої зони реактора забезпечується внутрішньої і зовнішньої печами та підтримується з точністю В± 0,5%. p> Кількісне виділення водню з води здійснюється в ампулах з В«молібденовогоВ» скла марки ЗС-8 об'ємом 2 мл, в які поміщають 800 мг цинкового пилу і встановлюють у блоці. Знегажування ведуть при 400 та відкачці до 1,3 * 10-4 бар протягом 1 ч. Після цього блок-піч охолоджують до кімнатної температури і в кожну ампулу вносять 20 мг РbВr2, попередньо обезгаженного при 200. Капіляром вводять 5,4 мг води, відкачують до 1,3-10-6 бар і ампулу отпаивают. Воду в ампулі перед відкачуванням заморожують рідким азотом. Запаяні ампули встановлюють у блок і прогрівають при 400 протягом 90 хв. p> Виділення водню з ОН-містять мінералів. Розроблена нами методика кількісного виділення водню з ОН-містять мінералів заснована на проведенні послідовного ряду операцій: термічної деструкції мінералу з виділенням структурносвязанной води, розкладання виділилася води на гарячому цинке і подальшого мас-спектрометричного аналізу [13]. p> Схема установки для виділення водню з ОН-містять мінералів (рис. 5) включає в себе реактор з кварцу 1, зчленований з установкою за допомогою стандартного шліфува сполуки 2, пристрій для введення водного стандарту 4, пасток 5, 7, Швидкозамінний U- образного реактора 6 на стандартних шліфах, ртутного манометра 8 - все з В«молібденовогоВ» скла. Конструктивно установка являє автономний вузол, безпосередньо пов'язаний своїм виходом з мас-спектрометром (МС), але може мати і самостійний вихід на контейнер газу. p> тонкоподрібненого наважку мономинеральной фракції зразка, еквівалентну (57) * 10-3 г води, вносять у човник з кварцу і вводять в реакційне простір реактора 1, зовнішні і внутрішні робочі обсяги якого знаходяться у вакуумі. Останнє дозволяє здійснити заданий температурний нагрів з...
