руцин. Це вказує на наявність в молекулі лактамної угруповання, що руйнується в лужному розчині (1).
В
Було проведено безліч експериментів з окислення стрихніну різними окислювачами. Найбільш важливо окислення азотною кислотою, при якому відбувається освіта дінітростріхнона. Довгий час його вважали похідним хіноліну або изохинолина, але при подальшому окисленні речовини був отриманий дінітроізатін (III), що доводило наявність індольного ядра в молекулі (2).
В
Далі, було доведено, що один з кисневих атомів має карбонільний характер, пов'язаний з азотом, індиферентний, і в той же час нейтралізує пов'язаний з ним атом азоту. Другий атом кисню також індиферентний (2). p> Стрихнин і бруцин дають бензіліденовие похідні, реагують з азотистої кислотою, даючи ізонітрозопроізводние (IV). Ці реакції доводять наявність реакционноспособной метиленової групи (1).
В
Алкалоїди містять одну подвійну зв'язок, яка легко гідруван з утворенням дігідростріхніна і дігідробруціна. При більш енергійному відновленні були отримані тетрагідростріхнін, стріхнідін, дезоксістріхнін, дігідростріхнолін (1). p> Дослідження формули стрихніну тривали більше ста років з часу його відкриття, і тільки в 1950 р. була запропонована структурна формула, яка пояснювала всі його перетворення. Ця структура була підтверджена в 1954 р. Вудвордом (США) за допомогою синтезу (1).
2.1.1 0. Якісний аналіз.
Фармакопійний якісний хімічний аналіз сировини чилибухи полягає у відкритті стрихніну і бруцина. p> хлороформний витяг порошку насіння фільтрують через фільтр з безводним сульфатом натрію, ділять на 2 частини і упарюють на водяній бані насухо. До однієї частини сухого залишку додають розчин біхромату калію і обережно по стінках чашки - концентровану сірчану кислоту. При похитуванні чашки з'являються червоно-фіолетове забарвлення - стрихнін. До іншої частини сухого залишку додають концентровану азотну кислоту, з'являється оранжево-червоне фарбування - бруцин. Також можна проводити аналіз на зрізах насіння чилибухи: при змочуванні знежиреного зрізу краплею концентрованої сірчаної кислоти з слідами ванадату амонію вміст клітин негайно ж забарвлюється у фіолетовий колір. При змочуванні зрізу краплею димить азотної кислоти, вміст клітин забарвлюється в оранжево-жовтий колір (15).
Нефармакопейние реакції на стрихнін.
З нітритом натрію і сірчаною кислотою стрихнін дає брудно-жовте забарвлення, яке після додавання спиртового розчину їдкого калі переходить у оранжево-червоне; при додаванні ж водного розчину їдкого калі спочатку з'являється коричнево-зелене забарвлення, що переходить в червоно-коричневу.
У концентрованої азотної кислоті стрихнін дає жовтий розчин, залишок після випарювання при додаванні аміаку забарвлюється в оранжево-жовтий колір, така ж забарвлення виходить і від збільшення водного чи спиртового розчину їд...