то добре кристаллизующихся солей, що дозволяє використовувати його в якості оптично активного підстави для розділення рацематів (1), (2).
В
Бруцин (II) відкритий в 1818 р. Кристалізується з розведеного етилового спирту у вигляді моноклінних призм, що представляють собою тетрагідрат. Важко розчинний у гарячій воді, легко - У спирті, хлороформі, майже не розчинний в ефірі; тетрагідратная форма плавиться при t В° = 105 В° С, безводний алкалоїд - при 178 В° С; [a] D = +119-127 В° (в хлороформі). Дає багато кристалічних солей з азотною кислотою (2).
В В
Воміцін (III) вперше виділив Гмелін в 1929 р. з маточників, залишилися після виділення стрихніну; t В° пл = 282 В° С; [a] D = +80,4 В° (етанол) (1).
В В
Псевдостріхнін (IV) виявлений Варнатом в 1931 р. t В° пл = 266-268 В° С; [a] D = -58 В° (етанол), і -85,9 В° (хлороформ) (1).
В
a-колубрін (V) відкрив Варнат в 1931 р. t В° пл = 184 В° С; [a] D = -76,5 В° (80% етанол) (1), (2).
В
В
b-колубрін (VI) відкрив Варнат в 1931 р. t В° пл = 222 В° С; [a] D = -107,7 В° (80% етанол) (1), (2).
В
2.1.8. Біосинтез стрихніну.
Стрихнин є монотерпеноідние індольного алкалоїдом, і синтезується з їх загального попередника - стріктозідіна (вінкозіда) (I) (10).
У біосинтезі стрихніну можна виділити кілька стадій:
На першій стадії відбувається розрив піранового кільця (II), з отщеплением глюкози, і наступним утворенням центрального метаболіту цілого ряду алкалоїдів - гізосхізіна (III) (19).
В
На наступної стадії гізосхізін зазнає метилирование із збільшенням бічній ланцюга на один вуглецевий атом і утворенням сполуки, що складається з 21 атома вуглецю (IV) (20).
В
Таким чином, здійснюється перехід від С 20 -з'єднань до С 21 -з'єднанням - Попередникам групи стрихніну. <В
Потім відбувається багатоступенева перегрупування за типом преакуамміціна, в результаті якої виходить З 21 -аналог преакуамміціна (V), і далі, після замикання лактамного (С) і оксепінового (G) циклів утворюється стрихнін (VI) (21), (22).
2.1.9. Доказ будови стрихніну. p> Вже на самому початку вивчення будови стрихніну і бруцина була відзначена близькість властивостей цих підстав, яка в ряді випадків доходила до повної ідентичності. Це навело дослідників на думку, що бруцин є діметоксіпроізводним стрихніну. Це припущення було підтверджено окисленням хромової кислотою в певних умов, при якому виходив один і той же продукт - т.зв. кислота Ханссена (I) - продукт руйнування ароматичного кільця алкалоїдів (1).
В
При нагріванні алкалоїдів із спиртовою лугом відбувається приєднання води і освіта стріхніновой і бруціновой кислоти (II), які при дії кислот легко переходять назад у стрихнін і б...
