I.
Отриманий III гідрують каталитически з нікелем Ренея або відновлюють хлористим оловом до 2-метокси - 6-хлор - 7-аміно - 9 - (? - метил-? - діетіламінобутіламіно)-акридину (IV), який переводять в дигідрохлорид - аміноакріхін (V).
Одним з вихідних сполук для синтезу 2-аміно - 5-діетіламінопентана (II) є 2-кето - 5-діетіламінопентан (VI), який у свою чергу може бути отриманий з? - діетіламіноетанола або? -ацетопропілового спирту (VII) і діетиламіну. У першому випадку синтез проходить через? - Діетіламіноетіл-хлорид, який з натрійацетоуксуснойним ефіром утворює 2 - (? - Діетіламіноетіл)-ацетооцтовий ефір. Кетонах розщеплення останнього призводить до VI.
Другий шлях синтезу VI полягає в перетворенні VII в? - ацетопропілбромід (VIII); реакція VIII з діетиламіну дає кетон VI. Більш раціональним слід визнати другий шлях синтезу VI. З кетона VI амін II отримують або переведенням VI в оксид з наступним його відновленням до II, або відновним амінірованіе VI. Останній метод простіше у виконанні і забезпечує більш високий вихід.
Другим компонентом в синтезі IV служить 2-метокси - 6,9-дихлор - 7-нітроакрідін (I), одержуваний за наступною схемою:
При нитровании 2,4-діхлорбензойной кислоти (IX) утворюється 2,4-дихлор - 5-нітробензойною кислота (X), яка взаємодіє з п-анізидини (XI), і яка утворюється 4-метокси -4-нітро - 5-хлордіфеніламін - 2-карбонову кислоту (XII) нагріванням з хлорокисью фосфору переводять в I.
Постадійний опис технології отримання аміноакріхіна
. ? - Ацетопропілбромід (VIII).
До розчину 10 кг (97 мол) бромистого натрію в 8,5 л води при 30-35 ° протягом 15 хвилин при перемішуванні додають 13 кг концентрованої сірчаної кислоти і потім при 80-90 ° протягом 20 хвилин - 5 кг (48,5 мол) VII. При зовнішньому охолодженні вносять 15 кг льоду, нижній шар відокремлюють від води, промивають 4-5 л 10% розчину соди і сушать хлористим кальцієм. З кислого водного розчину VIII екстрагують 8 л бензолу, бензольний розчин промивають 10% розчином соди і сушать хлористим кальцієм. Всього отримують 6,33 кг (75-80%) VIII, зміст по брому 93-95%.
. 2-Кето - 5-діетіламінопентан (VI).
До розчину 35,4 кг (492 мол) діетиламіну в 35 л безводного бензолу при температурі не вище 10 ° поступово доливають 40 кг (242 мол) висушеного VIII I. Перемішування продовжують ще 16 годин при 20 ° , а потім 4 години - при 70-75 °. Після охолодження до 15-20 ° додають 32,8 кг 30% розчину їдкого натру, розмішують 1:00, бензольний розчин відокремлюють і переганяють. Отримують близько 25,65 кг (65-70%) VIII у вигляді прозорої, що темніє при зберіганні рідини з вмістом основної речовини 94-95%, т. кип. 103-105 ° (25 мм).
. 2-Аміно - 5-діетіламінопентан (II).
, 38 кг (38,2 мол) 95% VI, 0,2 кг пасти нікелю Ренель і 4,87 кг (57,3 мол) 20% водного розчину аміаку перемішують в автоклаві при 90 -96 ° і тиску водню 15 атм. За 5 годин поглинається 0,1 кг (50 мол) водню. По закінченні гідрування масу охолоджують до 50 °, каталізатор віддаляють, розчин II охолоджують до 20-25 і додають протягом години 2,5 кг (57,5 мол) 92% їдкого натру, підтримуючи температуру не вище 30 °. Розмішують ще 30 хвилин, відстоюють протягом го...
