> В даний час отримано недостатньо термодинамічних даних по сольватації різних речовин в бінарних розчинниках різного складу для проведення більш широкого і глибокого аналізу цього процесу, пошуку загальних закономірностей, вивчення явищ кращою сольватації і сольвофобних ефектів в бінарних розчинниках. Отримані нами результати свідчать про велику роль кращою сольватації та сильної залежності термодинамічних властивостей від природи, як розчиненої речовини, так і розчинника.
Розчини в бінарних водно-органічних сумішах залишаються актуальним об'єктом для досліджень. Наша подальша робота буде спрямована на кількісний аналіз термодинамічних властивостей і експериментальне вивчення розчинів органічних сполук з різними функціональними групами, насамперед у найбільш цікавій області, збагаченої водою, а також зіставлення результатів з теоретичними даними про склад сольватной оболонки.
Висновки
Виміряно ентальпії розчинення і граничні коефіцієнти активності октана і толуолу в сумішах води з ацетонітрилом при 298 К, ??тетрагідрофураном і ацетоном, розраховані значення ентальпій, енергій Гіббса і ентропій сольватації для цих систем.
Розглянуто закономірності зміни термодинамічних властивостей октана і толуолу в водно-органічних сумішах залежно від мольної частки води. Встановлено наявність кращою сольватації вуглеводнів органічним компонентом розчинника.
Запропоновано якісна модель кращою сольватації, що пояснює спостережувані зміни термодинамічних властивостей розчинів.
На основі аналізу співвідношень між енергією Гіббса і ентальпією сольватації показано, що гідрофобний ефект, що спостерігається у водних розчинах, слабшає при додаванні до води порівняно невеликих кількостей ацетону або тетрагидрофурана, в той час як при додаванні ацетонітрилу гідрофобний (сольвофобний) ефект яскраво виражений навіть при додаванні 40-50% ацетонітрилу.
Термодинамічні параметри сольвофобних ефектів у вивчених бінарних розчинниках корелюють зі значеннями ККМ додецилсульфату натрію в цих же розчинниках.
Список літератури
1. Dunn WJ, Nagy PI Monte Carlo studies on aqueous solutions of methylamine and acetonitrile: hydration of sp3 and sp nitrogen.// The Journal of Physical Chemistry. 1990. P.2099-2105.
. Bushuev YG, Korolev VP Structual properties of dilute aqueous, solutions of dimethylformamide and acetone based on computer simulation.// Russian Chemical Bulletin. 1998. P.592-599.
. Ferrario M., Haughney M., McDonald IR, Klein ML//Jornal of Chemical Physics. 1999. P.2099-2105
. Ferrario M., Haughney M., McDonald IR, Klein ML Molecular-dynamics simulation of aqueous mixtures: Methanol, acetone, and ammonia.// Journal of Chemical Physics. 1990. P.5156-5166
. Haughney M., Ferrario M., McDonald IR//The Journal of Physical Chemistry. 1987. P.4934.
. Freitas L., Corderio J. Computer simulation of a water THF.// Journal of Molekular Structure. 1995. 189-195.
. Корольов В. П. Алкани в бінарних розчинниках. Надлишкові ентальпії сольватації і щільність енергії когезії розчину в атермічне наближенні.// Жох. 1998. P.185-198.
. Літова Н. А., Поткина Н. Л., Бушуєв Ю. Г., Корольов В. П. Надлишкові ентальпії сольватації алканів і надлишкові властивості бінарних наведених сумішей.// ЖOX. 1998. P.239-243.
. Поткина Н. Л., Літова Н. А., Корольов В. П. Термохімічне иследование сольватації алканів в сумішах метанолу з ізомерами бутилового спирту.// Вісті Академії наук. 1999. P.271-273.
. O'Connel JP Molecular thermodynamics of gases in mixed solvents.// AIChE Journal. 1971. P.658-663.
. Батов Д. В., Корольов В. П. Етальпіі сольватації алканів в бінарних наведених сумішах.// Жох. 1994. P.576-578.
. Ебаноідзе М. Розчинність і калориметрія розчинення ксенону в одноатомних і багатоатомних спиртах, їх сумішах з водою, водних і метанольних розчинах NaI, CsI і (CH3) 4I при 278 - 318 K. 1989.
. Батов Д. В., Корольов В. П. Ентальпії розчинення вуглеводнів в бінарному неводном розчиннику. Аналіз відхилення від адитивності і надлишкових функцій.// Жох. 1998. P.196-203.
. Батов Д. В., Антонова О. А., Корольов В. П. Особливості сльватаціі вуглеводневих радикалів і функціональних груп молекул органічних речовин у сумішах води з метанолом, 1-пропанолом і 2-метілпропан - 2-олом.// ЖОХ.1998. P.763-769.
. Куликов М. В., Кропотова М. Ю., Корольов В. П. Ентальпії сольватації вуглеводнів в сумішах води з ацетоном і 1,4-діоксаном при 298 K.//Жох. 1997. P.1953-1958.
. Батов Д. В. Термохимия розчинів органічних неелектролітів у з...
