у властивостях, а також поява нових властивостей, які не характерних для сполук розглянутого ряду [18].
Точність квантово-хімічних розрахунків хімічних властивостей молекул
Точність неемпіричних розрахунку
Помилки всіх неемпіричних квантово-хімічних методів зростають при використанні В«короткихВ» базисних наборів. Наступні оцінки точності розрахунку методами ХФ або МР2 справедливі для органічних молекул при базисі, не гірше ніж DZP або 6-31G *:
Довжини зв'язків визначаються з точністю 0.01 - 0.02 А (для елементо-і металоорганічних сполук дещо гірше);
Електронна щільність - 10%, довжини зв'язків і валентні кути - ~ 1%;
Енергії конформаційних переходів (обертання і бар'єри інверсії) - <2 ккал/моль (використання широкого базису обов'язково);
Частоти коливань для більшості ковалентних зв'язків, наступні з методу ХФ, систематично завищені на 10-12% через нехтування електронної кореляцією і ангармонізмом;
Ентропії ~ 0.5 ентропійної одиниці (ккал/К моль);
Реакції атомізації і гомолитического розриву зв'язку описуються з великою помилкою (25-40 ккал/моль);
Бар'єри активації реакцій також мають великі помилки [19].
Точність напівемпіричних методів
Напівемпіричні методи параметризуються таким чином, щоб відтворювати ті чи інші властивості молекул. Тому розрахунок всіх властивостей на підставі одного набору параметрів безумовно надійним визнаний бути не може. Цей загальний і найбільш істотний недолік напівемпіричної квантової хімії. p align="justify"> Для молекул із закритими оболонками метод MNDO з параметризації AM1 і PM3 цілком придатний, т. к. дає хороші результати для молекулярної структури і теплоти утворення. Метод PM3 параметризрвані для більшого числа елементів, однак, параметри отримані за дуже обмеженого набору експериментальних даних. Середня абсолютна помилка для неводородних атомів в PM3 складає 0,036 А; вона дещо більше в AM1. Помилки в валентних кутах рівні 3-4 градуси. Це гірше, ніж у неемпіричних розрахунках навіть низького рівня, але час розрахунку незрівнянно менше. Помилка PM3 - розрахунку енергії утворення органічних молекул і перехідних станів органічних реакцій становить менше 5 ккал/моль [19]. p align="justify"> Розрахунки в HYPERCHEM
Пакет програм HyperChem дозволяє проводити неемпіричні і напівемпіричні розрахунки електронних, спектральних та магнітних характеристик молекул і міжмолекулярних комплексів, а також обчислювати енергію перехідних станів комплексів, характеристики гідратної або сольватній оболонки, виконувати найпростіші розрахунки характеристик кристалів, розрахунки електронних і коливальних спектрів.
Остання в...
