вихідних ОСТ за допомогою перетворення. Розрахунок МО проводиться звичайним ітераційним шляхом. p align="justify"> Напівемпіричні методи зазвичай на багато порядків швидше, ніж неемпіричні, застосовні до великих (часто до дуже великих, наприклад - біологічним) системам і для деяких класів сполук вони дають більш точні результати. Однак це досягається за рахунок спеціально підібраних параметрів, справедливих лише в межах вузького класу сполук. При перенесенні на інші класи, ті ж методи можуть дати абсолютно невірні результати. Крім того, параметри розрахунку часто підбираються таким чином, щоб відтворювати ті чи інші молекулярні властивості, тому надавати фізичний зміст окремими параметрами не слід. p align="justify"> З точки зору підходу до вирішення молекулярного рівняння Шредінгера принципово напівемпіричні і неемпіричні методи не розрізняються. Для напівемпіричних методів характерна та ж загальна схема розрахунку, що і для методів аb initio. Різниця полягає в тому, що кожна стадія розрахунку істотно спрощується. p align="justify"> Зазначені відмінності визначають як переваги, так і недоліки напівемпіричних методів Основні переваги в порівнянні з методами аb initio полягають у наступному:
Швидкість розрахунку збільшується на кілька порядків. У результаті стає можливим розрахунок великих органічних молекул, що містять 100-200 атомів. p align="justify"> Для окремих класів хімічних сполук (в основному органічних) точність розрахунку деяких характеристик молекул напівемпіричні методами може виявитися не нижче і навіть вище, ніж методами аb initio. Це пов'язано з тим, що параметризація напівемпіричних методів проводиться за експериментальними значеннями певних характеристик реальних речовин і, природно, ці значення відтворюються з високою точністю. p align="justify"> Обмеження напівемпіричних методів мають те ж коріння, що і їх гідності. Така особливість характерна для всіх розрахункових методів квантової хімії і обумовлена ​​неможливістю однозначного вибору найбільш оптимального співвідношення в параметрах В«точність розрахункуВ» - В«швидкість розрахункуВ» Для всіх напівемпіричних методів характерні такі недоліки:
точність розрахунку напівемпіричні методами нижче, ніж методами ab initio у розширеному (біекспоненціальною або більш складному) базисі;
коло об'єктів, а також набір їх фізичних характеристик, які можуть бути вивчені даними напівемпіричні методом з задовільною точністю, обмежений особливостями використаної в цьому методі схеми параметризації. Зазвичай напівемпіричні методи використовують для розрахунків органічних речовин. Розгляд металоорганічних, в тому числі комплексних сполук вимагає спеціальних схем параметризації;
попередній недолік, а також В«нефізічностьВ» багатьох наближень напівемпіричних методів є причиною того, що в рамках цих методів скрутно, а часто і неможливо передбачити і пояснити існування аномалій ...
