ння ММ полімеру до деякої величини, яка визначається співвідношенням сумарної енергії фізичних міжмолекулярних взаємодій і енергії хімічного зв'язку в основному ланцюзі. Вирівнюються розміри макромолекул до цієї величини, тобто змінюється вигляд кривої молекулярно-масового розподілу (рис.3.2). Молекули малих розмірів беруть участь лише в механічному перемішуванні. br/>В
Рис.2.2. Зниження молекулярної маси (а) і зміна ММР (б) полімеру в результаті деструкції від часу механічної обробки ?: 1 - вихідне ММР; 2-4 -ММР після пластикації на вальцях при різній тривалості ? (? 2 >? 3 >? 4 ).
Процеси механодеструкція протікають при переробці полімерів на вальцях, в екструдері або гумозмішувачах, де в полі зсувних напруг інтенсивно знижуються ММ і в'язкість, що полегшує їх подальшу переробку. Ці процеси прискорюються реакціями макрорадикалів з низькомолекулярними акцепторами вільних радикалів, що спеціально вводяться в полімерну матрицю або присутніх у ній у вигляді домішок. Гранично низьке значення ММ (М ? ), що досягається при механічній обробці, називається межею механодеструкція. Полімери сильно розрізняються по ефективності механодеструкція, яка тісно пов'язана з щільністю енергії когезії.
На руйнування фізичних зв'язків впливає температура, і від неесільно залежить ефект механодеструкція. При низьких температурах механічним силам важче долати сили взаємодії між макромолекулами полімеру через відсутність прослизання між ними, а з підвищенням температури ефект ковзання макромолекул зростає. Отже, механодеструкція має негативний температурний коефіцієнт, тобто кількість актів розривів хімічних зв'язків у головних колах зростає з пониженням температури. Найбільш істотні фактори, що впливають на ефективність механодеструкція полімерів, підсумовані. br/>
. Зшивання еластомерів сірої
Молекулярна сірка є головним вулканизующего агентом у складі більшості сірчано-прискорювальних груп, ареакціі зшивання ненасичених каучуків сіркою найбільш цікаві. Дисульфіди, в якості прискорювачів застосовують і інші речовини. У відсутність сірки вони не здатні зшивати еластомери, нообразія з сіркою проміжні активні полісульфіди, які легко розпадаються і зшивають каучук:
RSSR + S 8 ? RSS 8 SR + Кан? КаS x SR + RS 8-x H...
