редає неспарений електрон вздовж ланцюга, від чого збільшується ймовірність його знаходження по сусідству з таким же вільним радикалом інший макромолекули. Мінімальна доза опромінення, при якій утворюється єдина сітчаста структура полімеру, називається дозою гелеобразования D г і виражається формулою:
D г = 1 /? М (2 - ?/2) ,
де ? -константа швидкості зшивання; М-ММ вихідного полімеру; ? -константа деструкції.
Таким чином, основна частина низькомолекулярних сполук (до 90%), що виділяються при радіолізі вуглеводневих полімерів, становить водень. При радіолізі політетрафторетилену виділяється і CF 4 , а полиакрилонитрила - HCN, що слід враховувати при експлуатації виробів з цих полімерів. Аналіз перетворень полімерів при термічному і радіаційному впливах дозволяє виявити в них суттєві відмінності. При термічному впливі у поліетилену і поліамідів переважає деструкція, у поліізопрену - деполімеризація, у полиакрилонитрила - циклізація, а при радіаційному впливі всі оніструктуріруются. Ряд полімерів експлуатується в атомній промисловості та космосі, де діють інтенсивні потоки різних радіоактивних випромінювань, і від поведінки їх у цих умовах залежать терміни експлуатації виробів.
3.Реакціі, що протікають при зсувних деформаціях
При перемішуванні води або бензолу в якій-небудь ємності ніякі хімічні реакції не йдуть. Перебіг хімічних реакцій при дії механічних напружень характерно тільки для макромолекул і пов'язане з перевищенням сумарної енергії слабких фізичних взаємодій між їх ланками над енергією хімічного зв'язку в головній ланцюга. Величини енергії і довжини різних типів зв'язків дозволяють зробити висновок, що сумарна енергія навіть слабких ван дер Ваальсових фізичних зв'язків протягом 100-150 ланок макромолекули малополярних полімерів перевищить енергію ковалентного С-С-зв'язку в основному ланцюзі. Очевидно, при зближенні окремих ділянок макромолекули в полі механічних напруг зростає сумарна енергія міжмолекулярної взаємодії їх один з одним (рис.3.1). Коли сумарна енергія зв'язків сблизившихся ділянок кола перевищить енергію ковалентного С-С-зв'язку, остання розірветься. br/>В
Рис.2.1. Конформація макромолекулярного клубка вихідного аморфного полімеру (а) і при руйнуванні флуктуаційної сітки (б) у полі зсувних напруг (розтягнення по осі О-О `і стиснення по осі Р-Р`). br/>
механодеструкція призводить не тільки до зниже...
