и об'ємом каталізатора-напівпровідніка в умів гетерогенного каталізу. br/>
10. Активні центри гетерогенного каталізатора
Поняття про Активні центрах зявилося в 1924 р., коли Г. Тейлор Вислова припущені про ті, что каталітічно активною є не вся Поверхня гетерогенного каталізатора, а позбав деякі ділянки ее - так звані Активні центри (АЦ).
У середіні ХХ століття Було запропоновано кілька приватності теорій Дії каталізаторів. У ціх теоріях розглядаються структурованих АЦ и Механізм їх Дії. p> Відповідно до Теорії проміжніх Поверхнево Сполука (Поляни), на АЦ відбувається актівована адсорбція реагує молекули, что виробляти до розріву звязків между атомами в ній и Утворення проміжного зєднання з атомами каталізатора.
У Теорії перехідніх станів (Ейрінг и Поляни) передбачається, что АЦ Надаються деформуючому (розпушує) дія на звязку в адсорбованіх молекулах.
Широко вікорістовувалося вісунуте в 1939 р. припущені. про Існування на поверхні твердих каталізаторів АЦ, что представляються собою куті (В«пікіВ» Шваба), ребра (В«ребраВ» Тейлора) або Різні структурні Порушення (діслокації, дефект) крісталічної структур.
Структура АЦ розглядається в мультиплетной Теорії каталізу (А.А. Баландін). АЦ - мультиплет - Складається з невеликого (від двох до шести) кількості атомів, розташованіх ПЄВНЄВ чином. ВАЖЛИВО роль у каталітічної актівності відіграє структурний відповідність відстаней между атомами в молекулах реагентів параметрах крісталічної решітки каталізатора. У багатьох випадка віявляється звязок каталітічної актівності з міцністю хімічного звязку между молекулами реагенту та АЦ. Відповідно до Теорії мультіплетов, дегідрування граничних одноатомних спіртів відбувається на дублеті, а дегидрирование циклогексанов - на секстеті
Таким чином, теорія мультіплетов дозволила звязатись каталітічну актівність металів з завбільшки їх атомного радіусу и типом крісталічної решітки.
АЦ могут, буті НЕ Тільки Частинами крісталічної поверхні (Наприклад, металу), а й ПЄВНЄВ ділянкою макромолекул в ферментативному каталізі.
У Теорії активних ансамблів (Н.І. Кобозев) передбачається, что при нанесенні каталітічно активного металу на інертній носій каталітічні Властивості проявляють окремо розташовані атоми або сукупності невеликого числа атомів - В«Активні ансамбліВ».
11. Активні центри гомогенного каталізаторів
У гомогенного каталізі в ідеальному випадка ВСІ молекули розчіненої каталізатора є АЦ и утворюють з реагентами проміжні реакційноздатні продукти. Характер проміжного хімічної взаємодії при цьом Дуже різноманітній и покладів від типу гомогенного каталізу. p> У окисно-відновному каталізі, колі затруднене перенесення електронів, что віддаються відновніком и прийнятя Окислювач, каталізатор у вігляді Іона бере доля в Електрон перенесеного и процес протікає по багатостадійному механізму.
У кислотно-основного гомогенного каталіз...
