нергії, становить 988. У цьому випадку однозначно встановлено структуру з абсолютним максимумом стійкості - ікосаедр.
Але загальне число ізомерів при такому потенціалі взаємодії склало тільки 38. Втім, адже і це не мало! І така велика кількість дозволяє припускати, що кластер з даного числа маломірних частинок може існувати у вигляді ряду В«таутомернихВ» конфігурацій, які перебувають у рівновазі один з одним. При цьому про структуру - в тому сенсі, який прийнятий в кристалографії або при обговоренні геометрії молекул, - говорити не можна, а кластер слід розглядати як рідке або аморфне утворення. Експериментальні дані про ізомерії реальних кластерів у вільному стані поки, мабуть, ще відсутні. Цікаво, однак, відзначити результати електронографічні досліджень вільних кластерів аргону при 25 К: при ~ 40-50 атомах в кластері він є аморфним, при ^ 60 атомах - кристалічним.
Таким чином, структура легко перебудовується відповідно з числом її часток; бар'єри для переходів одних ізомерів в інші, як було зазначено, теж невисокі.
Чудово, що помітна рухливість структури зберігається і в стабілізованих кластерах. Встановлено, наприклад, що молекули багатьох кластерних сполук типу карбоніту металів (зокрема, Fe3 (CO) la і Ru3 (CG) 12) В«пластичніВ»: вони легко деформуються і не мають певної стійкої структури, реальною для рентгенографії. Ф. Коттон запропонував для таких молекул назву В«фіктільниеВ» (Глиняні). До особливостей подібних В«глинянихВ» молекул ми ще повернемося при обговоренні ролі кластерів в хімії поверхонь.
Говорячи про стереохимической нежесткости молекул, як правило, мають на увазі рухливість (легкість обміну місцями) лігандів, оточуючих кластер. Більше враження справляє рухливість атомів, що утворюють власне кластер (тіло), в кластерних металлорганических з'єднаннях. Ілюстрації її нечисленні; однією з найбільш наочних є утворення RuO (CO) ls і RuOs2 (СО) 12 при нагріванні суміші Ru, (CO) 1shOs3 (СО) 12; такі продукти можуть утворитися тільки завдяки рухливості як ліганд, так і металевих атомів. Було б цікаво встановити, чи не відбувається обмін цілих фрагментів Ме (СО) у.
7. Фазові переходи в кластерах
Фазові переходи виявляються в обчисленнях вже для малих кластерів. Все ж для ще менших розмірів поняття агрегатного стану вже повністю втрачає сенс, і на цьому місці знову виникає багаторазово обговорювалася проблема про можливість безперервного переходу від твердого стану до рідкого, подібного критичного переходу в системах рідина - пара. Первісна дискусія між В. Оствальдом і Г. Тамманом (перший стверджував, а другий заперечував згадану можливість) залишила питання відкритим. Багато пізніше до проблеми повернувся Я.І. Френкель, який висловився на користь існування критичних явищ у системах рідина - кристал, тоді як Л.Д. Ландау відкинув цю концепцію на тому підставі, що симетрія не може змінюватися безперервно. Здавалося б, питання вже вирішено раз і наза...
