хвильовим числам. Спектрометри з перетворенням Фур'є належать до типу багатоканальних приладів, що призводить до значного зниження енергетичних втрат. Фелжетт і Жакино незалежно один від одного показали, що відновлення спектра за допомогою Фур'є-перетворення інтерферограмми має велику перевагу перед послідовною, поелементної реєстрацією того ж самого спектру. Використовуючи один приймач, можна досліджувати всі спектральні елементи одночасно, подібно до того, як це робиться у випадку фотографічної реєстрації спектрів. У зв'язку з цим Фелжетт і назвав метод мультіплексспектрометріей [20].
8. Методи і прийоми підготовки проб в ІЧ спектроскопії
Різноманітність прийомів підготовки проб для зйомки ІЧ-спектрів майже безмежно, і дослідник повинен вибрати один з них, найкращим чином підходить для вирішення конкретної проблеми з урахуванням властивостей досліджуваного об'єкта. Тут представлені деякі основні прийоми пробопідготовки.
У зв'язку з тим що фізичний стан зразка може сильно впливати на його ІЧ-спектр, доцільно заздалегідь визначити ієрархію використовуваних прийомів Послідовність їх застосування визначається поставленими перед дослідником завданнями. Наприклад, в лабораторії, яка проводить хімічні роботи загального характеру, спектри рідких нелетких проб доцільно знімати у вигляді рідких плівок або розчавлених між сольовими пластинками крапель. ІК спектри летючих рідин реєструють в тонких кюветах або у вигляді розчинів, якщо речовина розчинно, при цьому необхідно враховувати власне поглинання розчинника. Для органічних порошкоподібних речовин логічна наступна послідовність: 1) суспензія у вазеліновій олії (або іншому розчиннику), 2) таблетка з КВr або спектр дифузного відбиття, 3) розчин, 4) піролізат. Такі методи, як порушене повне внутрішнє відбиття (НПВО), зазвичай залишають для дослідження спеціальних випадків (наприклад, полімерних матеріалів) [9].
Рідкі проби. Одним з найпростіших прийомів приготування зразків є метод рідкої плівки. Він застосовується для отримання якісних оглядових спектрів нелетких, нереакционноспособниє, нерозчинних рідин. Крапля речовини стискається між двома сольовими пластинками або поміщається на плоску скляну поверхню, а потім витирається сольовий платівкою. Бажано, щоб в межах перетину світлового променя спектрометра товщина зразка була більш-менш однаковою, без повітряних бульбашок. Очевидно, що спектри, отримані таким шляхом, не дуже відтворювані, і не придатні для кількісної обробки (товщина поглинаючого шару невідома). Для отримання спектрів розчинних у летючих розчинниках смол або лаків тонкий шар відповідного розчину, нанесеного на сольове вікно, акуратно висушують під теплової лампою, феном або у вакуумному ексикаторі, домагаючись повного видалення розчинника. У деяких випадках дослідники воліють приготування проб у вигляді розчинів, хоча цей метод більш трудомісткий, ніж інші, його перевага полягає у високій відтворюваності і в можливості виконувати кількісні виміри.
Рис.9. Розбірна рідинна кювету
Вимоги до розчинників. Вибір розчинника завжди є результатом компромісу. Так як всі стандартні органічні розчинники мають ІК спектри, то необхідно вибирати ті з них, в яких речовина досить добре розчинно і які мають вікна прозорості в аналітичних областях спектра. Розчинник повинен бути хімічно інертним, піддаватися очищенню й осушенні. У тих областях спектра, де пропускання розчинника падає нижче 30%, чутливість вимірювань буде знижена, а шуми і похибки вимірювань будуть зростати.
Вибір концентрації. Більшість органічних речовин дає прийнятні спектри в області 625 - 4000 см - 1 в кюветі товщиною 0,1 мм при концентраціях близько 1 г/10 мл. При роботі нижче 600 см - 1 можуть знадобитися більш високі концентрації. У разі сильнопоглинаючих фтор- або кремнійорганічних сполук концентрація може бути знижена до 0,2 г/10 мл. Для містять полярні групи сполук потрібно мати через можливість прояву в спектрах міжмолекулярних взаємодій (наприклад, водневих зв'язків).
Товщина поглинаючого шару. На вибір товщини кювети може впливати кількість наявного в розпорядженні зразка або його розчинність. Дуже тонкі кювети ( lt; 0,05 мм) важко виготовляти, заповнювати і спорожняти, а в кюветах товщиною більше 0,2 мм поглинання розчинника може виявитися занадто сильним. Зручними для роботи є кювети товщиною 0,1 мм. У спеціальних випадках для аналізу слідових кількостей у вузьких областях високої прозорості розчинника можуть використовуватися кювети з товщиною поглинаючого шару до 1см. Перед приготуванням зразка з великою товщиною поглинаючого шару, необхідно перевірити, пропускання розчинника і переконатися в його чистоті.
Визначення товщини кювет засноване на тому, що в спектрі порожній чистої...
