а подібною схемою окислюються і інші у/в алканових ряду. При цьому швидкість взаємодії у/в з ВІН радикалом сильно залежить від будівлі молекули алкана (від стабільності утворюється у/в радикала) Очевидно швидкість (як стабільність R •) зростає із збільшенням довжини ланцюга і розгалуженості алкана, Тому наприклад швидкість взаємодії бутану з ОН радикалом на 3 порядки вище, ніж з СН 4 (до швидкості відповідно 2,6 В· 10 -12 та 8.10 -15 ).
При окисних перетвореннях гомологів метану можливий ще один дуже важливий шлях розвитку процесу, пов'язаний з реакцією карбонільного радикала з Про 2
У випадку з метаном найпростіший карбонільний радикал -, що утворився з формальдегіду, призводить до СО (по розглянутих реакцій)
У випадку з іншими вуглеводнями карбонільний радикал (зі структурою, яка визначається структурою вихідного вуглеводнів) приєднує Про 2
В
Даючи ацілпероксідний радикал, який в кінцевому підсумку призводить до утворення найважливіших (з точки зору впливу на ОС) продуктів речовин групи ПАН - пероксіацілнітратов.
ПАН-речовини загальною формули (R - вуглеводневий радикал) є найбільш небезпечними компонентами фотохімічного смогу. З них найбільш відомий пероксіацетіл нітрат, тобто p> Таким чином фотохімічні і окисні перетворення вуглеводнів з участь NО x є головною причиною утворення фотохімічного смогу - суміші газоподібних речовин в сильними окисними властивостями.
Освіта фотохімічного смогу - звичайне явище для великих міст в великим кількість автотранспорту. Вихлопні гази ДВС містять в сові складі NО x і у/в, які поширюються у фактично в зоні дихання.
Узагальнимо все що говорилося про окисленні у/у в єдину схему, якою прийнято описувати освіта фотохімічного смогу
В
Реакціонноспособоние у/в (З подвійними зв'язками) також легко окислюються озоном, утворюючи при це альдегід (Або кетон - залежно від будови алкена) і кислоту - продукт наступного окислення за загальною схемою:
В
Значну частку у/у в атмосфері становлять ароматичні у/в (у містах 30-40% від всіх органічних з'єднань). Вони окислюються гідроскорадікалом по різні механізмам. Основним напрямок окислення є розкриття циклу
C освітою перокідного радикала, який окислюється О2 за участю NO через ряд проміжних стадій, що включають внутрішньомолекулярну циклізація пероксидного радикала) з розкриттям циклу з утворенням дікарбонільних сполук.
Гомологи бензолу дають велике число різних продуктів. Наприклад при окисленні толуолу зареєстровано більше 40 (47) з'єднань, половина з яких діальдегіду і альдегіди дікарбонільних сполук легко фотохімічно розкладаються з утворенням різних радикалів.
Таким чином, фотохімічний зміг - суміш різноманітних продуктів фотохімічних і окислювальних реакцій озону, альдегідів, кислот, пероксидних сполук, віл...
