озглянутому фотолітичних циклі NO 2 . Атомарний О в основному бере участь в утворенні озону, але частково може витрачатися на реакції з у/в
Гідроксильний радикал утворюється:
1) головним чином по реакції з Н 2 Про атомарного О ( 1 Д), що виділяється при фотолізі озону (в основному ця реакція йде у верхніх шарах тропосфери, куди проникає випромінювання з О» <300 нм)
В
2) додаткове кількість ОН радикала в тропосфері дає реакція Про 3 з АЛЕ 2 , який утворюється з кількох реакцій (про них нижче)
В
3) і крім того ОН радикали, хоча і починають процес окислення у/в, тобто на початку витрачаються, але в цих же процесах і накопичуються в умовах забрудненого антропогенними викидами атмосфери
ОН-радикал найбільш важливий окислювач в тропосфері, він починає більшість багатостадійних процесів окислення у/в і інших домішок.
Окислення метану і його гомологів
Окислення метану ініціюється ОН-радикалом. У подальшому в процес включається молекулярний Про 2 . Пов'язане з окисленням СН 4 йде окислювання NO (тобто NO включається в ланцюжок реакцій на одній зі стадій)
Початкова стадія
В
Взаємодія алкільного (Метильного) радикала з Про 2 дає пероксильними радикал:
,
який як зазначалося визначає альтернативний механізм окислення NO в NO 2 (замість окислювача Про 3 )
Тобто
В
Взаємодія радикала з Про 2 призводить до утворення формальдегіду і гідропероксідного радикала
В
Утворений NO 2 включається до фотолітичних цикл
В В
Що призводить до утворення озону
Гідропероксідний радикал окисляє NO (як і)
,
генеруючи ОН радикал
Таким чином процес окислення СН 4 (і вуглеводнів взагалі) - сукупність реакцій, ініційованих сонячним випромінювання з О» = 300-400 нм (які призводять до О, ОН, АЛЕ 2 ), що протікає при участі NO і призводить до накопичення окислювачів Про 3 , ОН
Окислення у/в в цьому процес супроводжується також вторинним забрудненням атмосфери оксидом вуглецю, які утворюється при перетворенні СН 2 О (що за масштабністю порівнянно з викидами СО при спалюванні палива)
В
Окислення
В
АЛЕ 2 також дає інша реакції
В
Формальну схему сумарної реакції окислення СН4 можна записати у вигляді
В
Таким чином у повітрі накопичується озон і гідроксорадікал, Причому швидкість утворення Про 3 залежить від вмісту в атмосфері NO - вона тим більше чим вище концентрація NO
Озон в тропосфері вже виконує не захисну функцію як в стратосфері, а згубну внаслідок сильних згубних властивостей.
З...
