з реакційної маси не відфільтровує, а вироблялося її розбавлення льодом до 20% щодо сірчаної кислоти з подальшої нейтралізації аміаком до рН-8. Як видно з таблиці, вихід з знизився з 75 до 65% (оп. 1 і 3). При збільшенні витримки сумарний вихід залишається незмінним, проте збільшується частка продукту випав з маткового розчину після тривалої витримки. p align="justify"> Ці дані узгоджуються з результатами УФ спектроскопічного вивчення процесу нітрування ММІД. Нітрування проводилося в суміші 25 мл 94% сірчаної кислоти і 1 мл 98% азотної кислоти. Як видно з малюнка 4.14 зміна спектра поглинання розведеної реакційної маси практично припиняється після 40 хвилин витримки. З урахуванням того, що концентрація азотної кислоти в цьому експерименті була в 4 рази менше ніж дослідах 2 - 4, і припускаючи перший порядок реакції нітрування по азотній кислоті, можна оцінити час, необхідний для завершення освіти дінітропроізводного в 10 - 15 хв. p align="justify"> Рис.4.14 Залежність зміна спектра поглинання від часу витримки. <В
Висновки
1. Вивчено процес синтезу ММІД, показана сильна залежність виходу цільового продукту від рН середовища при його виділенні; оптимальне значення рН 5-6. Необхідно виключити наявність води в реакційній масі при виділенні цільового з'єднання.
2. Вивчено гідроліз ДНІД при рН середовища від 0 до 8, визначено константи швидкості процесу. Показано що при рН = 6-7 гідроліз зупиняється на освіті амонійній солі [(1-аміно-2 ,2-дінітровініл) аміно] (оксо) оцтової кислоти. Проведення гідролізу в кислому середовищі більш ніж на 30% знижує вихід ДАДНЕ.
. Перевірені методики нитрования ММІД сірчано-азотними кислотними сумішами. Оцінена швидкість нітрування, визначено час необхідний для завершення процесу. Показано, що наявність іонів хлору на 25-30% знижує вихід ДАДНЕ.
Список використаної літератури
1. Baum.K.; Bigelow SS; Ngueyn NV; Archibald TG; Gilardi R.; Flippen-Anderson JL; George CJ Org. Chem.1992, 57, 235-241. p>. Austin MW; Blackborow JR; Ridd JH; Smith BV J. Chem. Soc. 1965. 1051-1057. p>. Latypov N.V.; Bergman J. Syntesis and reactions of 1,1-diamino-2 ,2-dinitroethylene. Tetrahedron 54 (1998) 11525-11536. p>. Оchert I.J. FOX-7 A new insensitive explosive. Report DSTO-TR-1238 Australia, 2001. 23 p. p>. Пат. США 6312538 (2001) Latypov N. et al Chemical compound suitable for use as an explosive, intermediate and method for preparing the compound.
6. Збарський В.Л., Юдін Н.В., Куштан А.А. Вивчення кінетики нитрования 2-метилпіримідин-4 ,5-діону. Дипл. робота. Москва 2007. p>. Астрата А.А., Дашко Д.В., Мершин А.Ю., Степанов А.І., Уразгільдеев Н.А. Деякі особливості кислотного нитрования 2-заміщених 4,6-дігідро...
