ом з ТНПД в оптимальних умовах. Разом з тим для ДНІД на відміну від ТНПД, недоцільно проводити гідроліз в середовищі відпрацьованої кислоти. У прямому досвіді з розведенням реакційної маси після нитрования ММІД до 20% масових щодо сірчаної кислоти вихід цільового ДАДНЕ склав всього 20% (оп 6). br/>
3.3 Нітрування 2-метил-2-метоксіімідазолідін-4 ,5-діону
На наступному етапі Рабат був вивчений процес отримання ДАДНЕ з 2-метил-2-метоксіімідазолідін-4 ,5-діону. За літературними даними [4, 5, 3] він може бути представлений схемою 4.13. br/>В
Схема 4.13
Була проведена серія експериментів з нитровании ММІД сірчано-азотними кислотними сумішами в різних умовах. Вивчалася залежність виходу ДАДНЕ від часу проведення реакції і від концентрації азотної кислоти в нітруючою суміші. p> У таблиці 4.2 представлені результати проведених експериментів залежно від умов їх проведення.
Таблиця 4.2 Умови проведення дослідів з нитровании
Номер опита12345678Нітруемое соединениеММИДММИДММИДММИДММИД НСI ММІДММІДММІДМоль HNO3/моль НИТР. соедіненія2, 642,432,432,432,654,004,002,43 Моль H2SO4/моль НИТР. соедіненія11, 313,513,513,511,311,811,813,5 Час дозування HNO3, мін511153581Время реакції, мін3516316115658816Температура, єС25-2825252525-28252325температура дозують., єС15-200-50-50-515-2015150-5Виход ДАДНЕ при гідролізі% 7064,463,258,124 --- Вихід ДАДНЕ з отработ. к-ти,% 5,51,92,67,916 --- Сумарний ДАДНЕ вихід,% 75,566,365,8664020 * 85,5 ** 74,3 *** * - кислотний гідроліз
** - вихід на дінітропроізводное
*** - вихід на проміжний продукт гідролізу
За літературними даними після нитрования дінітропроізводное відділяється фільтруванням і, потім, піддається гідролізу водним розчином аміаку. У досвіді 1 була відтворена дана методика синтезу, вихід склав 70%, що близько до літературної. Додатково відпрацьована кислота так само була нейтралізована аміаком до рН - 8, після добової витримки випало додаткову кількість ДАДНЕ, таким чином, вихід збільшився до 75,5%. p align="justify"> У досвіді 5 було проведено нітрація ММІД у вигляді гідрохлориду. Однак у цьому випадку вихід цільового з'єднання виявився значно нижче. Дінітросоедіненіе відразу після фільтрування початок разалгаться на фільтрі та суттєво збільшилася частка ДАДНЕ виділеного з відпрацьованої кислоти. Таким чином, сумарний вихід склав 40%, такий результат може бути пов'язаний з негативним впливом іонів хлору на процес нітрування. Отже, очищення ММІД від хлориду натрію і хлорид іонів необхідна для отримання хорошого виходу ДАДНЕ. p align="justify"> У наступній серії дослідів (2, 3, 4) був трохи зменшений модуль по азотній кислоті з 2,65 до 2,43. Крім цього було вивчено вплив часу витримки на вихід цільового продукту. У даній серії дослідів для зниження втрат дінітропроізводное ...
