правильно вважати, що рушійною силою дифузії є різниця термодинамічних потенціалів. Вирівнювання термодинамічних потенціалів і наближення до термодинамічної рівноваги досягається за рахунок теплового руху атомів (молекул).
В основу молекулярно-кінетичної дифузії в полімерах покладені уявлення про теплових флуктуаціях в рідинах. Молекули дифундують речовини пересуваються в конденсованому тілі окремими імпульсами через «дірки» - мікропорожнини, які виникають в результаті теплових флуктуацій кінетичних одиниць, атомів і молекул в масі конденсованого тіла в безпосередній близькості від дифундуючої молекули.
Дифузія в полімерах нерозривно пов'язана з гнучкістю макромолекул. Чим вище гнучкість макромолекули, тим багатше набір її конформаций і тим менше розмір сегмента. Чим менше, розмір сегмента, тим більше незалежно рухаються окремі частини макромолекули, тим частіше по сусідству з молекулою дифундують речовини виникають флуктуації щільності і утворюються мікропорожнини і тим швидше пересувається дифундує речовина в полімері. У еластомерів величина сегмента становить кілька ланок. У склоподібних полімерів розміри сегментів порівнянні з розмірами макромолекул, тобто практично незалежне переміщення ланок відсутня. Сітка в просторових полімерах робить істотний вплив на гнучкість. Особливо помітний вплив сітки, коли довжина ділянок ланцюгів між вузлами сітки виявляється одного порядку з розмірами сегментів.
Дифузія в склоподібних і кристалічних полімерах характеризується дуже низьким коефіцієнтом дифузії. Однак часто в подібних матеріалах є система внутрішніх порожнин, тріщин і капілярів, що робить істотний вплив на дифузію.
У металах і стеклах дифундують речовини впроваджується в кристали і дифундує в міжвузля решітки. Зрозуміло, що таким чином можуть дифундувати тільки атоми і молекули дуже невеликих розмірів. Об'ємна дифузія може здійснюватися і шляхом обміну місцями в кристалічній решітці, а також через вакансії («дірки»). Крім того, є й інший вид активованої неспецифічної дифузії - дифузія уздовж тріщин молекулярних розмірів, по межах зерен і т.д. При зниженні температури більш чутлива до неї дифузія в грати зменшується і починає зростати дифузія уздовж кордонів зерен. Взагалі цей вид дифузії в металах і стеклах є переважаючим.
Крім дифузії макромолекул слід враховувати дифузію через межу розділу різних низькомолекулярних речовин - інгредієнтів, що входять до складу адгезиву і субстрату, домішок, непрореагіровавшіх мономерів і т.п. У результаті дифузії цих речовин можуть змінитися міцнісні властивості адгезиву і субстрату, що в свою чергу вплине на величину адгезійної міцності.
Позитивною стороною дифузійних уявлень в адгезії є саме облік особливості полімерних адгезивів - ланцюгове будова і гнучкість їх макромолекул. І хоча застосовність дифузійних представленіем в адгезії до реальних систем вельми обмежена і визначається виконанням принаймні двох умов: термодинамічної (полімери повинні бути розчинність) і кінетичного (макромолекули і їхні ланки повинні володіти достатньою рухливістю), - слід враховувати їх роль при вивченні умов формування молекулярних контактів.
Електрична теорія адгезії
Простий контакт з подальшим роз'єднанням двох різнорідних металів достатній для їх електризації. Контактна електризація виявляється також при поділі (без тертя) пари метал-діелектрик і двох діелектриків. Електризація при терті двох діелектриків відома з глибокої давнини. Очевидно, електризація при терті і при відриві (без тертя) має одну і ту ж природу, оскільки тертя є послідовним встановленням і порушенням контактів.
Процеси, що лежать в основі статичної електризації, вельми складні, різноманітні за природою, але недостатньо вивчені. Найбільш загальний характер має ідея Гельмгольца про подвійне електричному шарі - молекулярному конденсаторі, що виникає в зоні контакту двох різних поверхонь. При порушенні контакту обкладки цього конденсатора роз'єднуються і на кожній з них виявляються заряди протилежного знака. Отже, причина статичної електризації лежить в поділі зарядів подвійного електричного шару. При встановленні контакту адгезивів з субстратами різної природи в більшості випадків також виникає подвійний електричний шар.
Можливим механізмом утворення подвійних електричних шарів є поверхнева орієнтація нейтральних молекул, що містять, полярні групи. Цей випадок електризації при контакті відповідає процесам, що протікають на кордоні субстрат-полімерний адгезив, незалежно від того, чи є субстрат металом, склом, полімером і т.д. Переважна більшість діелектриків містить полярні групи. У масі речовини їх дипольні моменти взаємно компенсовані, а на поверхні - ні. При контакті з металом або діелектриком відбувається орієнтація поверхнев...
