наково точні результати одержують при додаванні органічного розчинника до або після додавання роданида калію. Якщо органічний розчинник додають після введення хлориду двовалентного олова, то отримують низькі для молібдену результати.
Ацетон стабілізує забарвлені сполуки пятивалентного молібдену з роданідом і підвищує чутливість фотометричного визначення молібдену. У однофазної середовищі (60% ацетону і 40% води) пофарбовані роданідних з'єднання пятивалентного. молібдену бурштинового кольору цілком стійкі, у всякому разі більш стійкі, ніж у водному розчині.
Утворений в середовищі 60%-щого ацетону при концентрації соляної кислоти 1 М і високої концентрації іонів роданида комплекс MoO (SCN) 3 бурштинового кольору має максимум поглинання при - 460 ммк в відсутності або у присутності заліза і міді. За зазначених умовах майже весь молібден знаходиться у формі MoO (SCN) 3. У присутності міді удаваний молярний коефіцієнт погашення при 460 ммк дорівнює 18800 при концентрації 0,33 М KSCN. Ця величина добре узгоджується з раніше знайденою величиною 18700 +150 при концентрації 0,60 М NH4SCN та інших приблизно однакових умовах. У присутності заліза в середовищі 60%-кого ацетону при 460 ммк удаваний молярний коефіцієнт погашення розчинів MoO (SCN) 3 дорівнює 19700, а за відсутності заліза-10500.
У разі застосування ацетону як відновника, що забезпечує збільшення чутливості методу і запобігає швидке зменшення яптарно-жовтої забарвлення розчинів, аналізований розчин випарюють або розбавляють таким чином, щоб він містив 5-1000 мкг Мо в 20 мл. Поміщають 20 мл розчину в мірну колбу ємністю 50 мл і додають таку кількість соляної кислоти, щоб її концентрація після розведення розчину до 50 мл була 1,2-2 N. Якщо був узятий водний розчин молібдену, то досить додавати 7 мл концентрованої соляної кислоти. Додають 3 мл 10%-ного розчину роданида калію і 15 мл ацетону, всі нагрівають 20 хв. на водяній бані при 60-70 В° С (при цьому, крім шестивалентного молібдену, так само відновлюється тривалентне залізо, якщо його було не надто багато). Якщо кількість молібдену знаходиться в зазначених вище межах, то втрати ацетону в процесі 'нагріванні не мають великого значення, навіть коли воно триває 2-3 години. Після охолодження розчин розбавляють до мітки, вимірюють оптичну щільність при 420 ммк. Кількість молібдену знаходять по калібрувальної кривої, побудованої по розчинів з відомим вмістом молібдену.
Іони тривалентного заліза заважають, якщо їх концентрація велика. У присутності іонів Fe3 + при відновленні утворюється осад. Якщо концентрація іонів Fe3 + у кінцевому розчині перевищує 100 мкг/мл, то його потрібно видалити до додавання HCI, KSCN і ацетону найкраще осадженням шляхом збільшення рН за допомогою аміаку. При концентрації заліза менше 100 мкг/мл його можна не видаляти, однак тривалість нагрівання при відновленні слід збільшити до ~ 1 години, що є недоліком.
Запропоновано різні інші варіанти роданідного ме...
