l ~ 590 нм) і 5 D 0 В® 7 F 2 (L ~ 615 нм). Зауважимо, що з підвищенням Т до 298К відносна інтенсивність вузьких люмінесцентних смуг практично не змінюється. Зсув l возб в короткохвильову сторону слабо відбивається на вузькополосному спектрі і супроводжується появою набагато менш інтенсивною, в порівнянні з ксерогель, ультрафіолетової люмінесценції. Спектр збудження люмінесценції скла при l рег = 615 нм відрізняється від однойменного спектру ксерогель значно більшою відносної інтенсивністю смуги при 270 нм, а також приблизно однаковою інтенсивністю смуг 7 F 0 В® 5 L 6 і 7 F 0 В® 5 D 2 (Крива 5). Сканування l рег по смугах 5 D 0 В® 7 < i> F j веде до невеликого перерозподілу інтенсивності в цьому діапазоні. При зменшенні С (EuCl 3 ) до 0,3 мас% принципових змін розглянутих спектрів не відбувається.
Використовуючи [41] і наведені на рис. 4.2 вузькосмужні спектри люмінесценції одноактівірованного ксерогель, нескладно визначити, що оптичні центри тризарядних европия характеризуються гексагональної структурою, симетрія якої найімовірніше C 3h або D 3h . Трансформація цього спектру в криву 4 при перетворенні ксерогель в скло свідчить про появу помітного ромбічного (C 2v ) спотворення. Судячи з слабкої залежності спектрів люмінесценції та її збудження від l eозб і l рег , частка інших типів центрів невелика. Інтенсивну широку смугу люмінесценції активованого ксерогель при 380 нм (крива 2), грунтуючись на результатах роботи [125], можна приписати комплексу ПЗ між лігандами (атомами кисню і іонами гідроксилу) і активатором. Сильне ослаблення цієї смуги при переході до склу та багаторазове посилення смуги при 260 нм в спектрі збудження його вузькосмугової люмінесценції (пор. криві 5 і 3) свідчить про збільшення ефективність передачі енергії з збудженого стану ПЗ на іони Eu 3 + . При цьому більш короткохвильове (приблизно на 1500 см -1 ) становище барицентра смуги ПЗ в склі вказує на зменшення поляризації кисню европием [41]. Очевидно, в такому випадку швидкість випромінювання із збудженого стану ПЗ починає поступатися швидкості повернення електрона на ліганд з основного стану рідкісноземельного іона, що й обумовлює ефективне збудження останнього. Квантовий вихід такий внутріцентровой сенсибілізації люмінесценції можна визначити шляхом порівняння інтенсивностей смуг у спектрах поглинання і збудження вузькосмугової люмінесценції за формулою
h = (K ff dn ct /d l )/(K ct dn ...
