свинцю
При більшій концентрації Pb2 + у розчині кількість усували іонів кальцію і Н + у розрахунку на 1моль Pb2 + виявляється меншим. При інших значеннях рН і для інших грунтів поглинання свинцю грунтом також супроводжувалося виділенням у розчин як Ca2 + так і М +. Оскільки поглинання Рb2 + усіма розглянутими грунтами супроводжується виділенням у розчин, як іонів кальцію, так і Н +, можна стверджувати, що процесі взаємодії, відбувається іонний обмін, але не бінарний, а трехкатіонний [18].
Сумарна кількість витіснених катіонів кальцію Н + і К + при низьких концентраціях Рb2 + при рН 4 і 5 близько до кількості поглиненого Рb2 + це свідчить на користь механізму еквівалентного іонного обміну. З ростом рН кількість усували іонів Н + для всіх грунтів зменшується це, очевидно викликано зростанням заповненням ППК катіонами Са2 +, При високих концентраціях рН сумарне кількості іонів кальцію водню і калію нижче, ніж кількість поглиненого свинцю [20].
Як правило, поглинання ТМ грунтами супроводжується підкисленням розчину. Хоча зменшення рН має місце і у водних розчинах ТМ, при рівновазі грунту з розчинами ТМ спостерігається більш значне зменшення рН розчину, тобто додаткове джерело кислотності пов'язаний з адсорбцією ТМ грунтом.
Підкислення рівноважних розчинів відбувається рахунок:
1) виділення Н + при гідролізі солей ТМ
2) витіснення катіонами ТМ обмінного водню (алюмінію) з ППК
3) виділення протонів при специфічної адсорбції ТМ глинистими мінералами, оксидами і гідроксиду заліза, алюмінію, гумусовими кислотами
Так гідроліз катіонів ТМ в розчині можна записати:
Ме2 + + nН20 = Ме (ОН) м (Н2О) nm + mH2O (m
Обмін за участю гидролизованних форм ТМ
2Ме (ОН) + + СаП2 = 2Ме (ОН) П + Са2 +
Обмін за участю вільних катіонів.
Ме2 + + СаП2 = МеП2 + Са2 +
Обмін за участю утворилися в результаті гідролізу протонів
2Н + + СаП2 = Са2 + + 2НП [17]
При цьому протони, які утворюються в ході гідролізу також вступають в іонний обмін і частково виводяться з реакційної сфери. У результаті поглинання грунтом частини вичинені в процесі гідролізу протонів реальне підкислення рівноважних розчинів у присутності грунтів повинно бути менше, ніж у їх відсутність (ефект чистого гідролізу селів ТМ в розчині в аналогічних умовах). Насправді контакт розчину містить ТМ, з грунтом завжди посилює підкислення іонообмінної системи в цілому. З цього випливає, що підкислення грунтових іонообмінних систем може бути пов'язано тільки з гідролізом катіонів і при малих концентраціях важкі метали практично повністю поглинаються грунтом. Специфічна адсорбція цих елементів грунтами більшою мірою залежить від гранулометричного складу грунтів, ніж від їх агрохімічних властивостей. Зниження кислотності і підвищення вмісту гумусу в грунті сприяє збільшенню неспецифічний і загальної максимальної адсо...
