а складає 1155 про С. Нижче наведені тиску насиченої пари трёхоксіда молібдену при різних температурах:
Температура, о С: 650750800900 +1000 1100 1150
Тиск пари, кПа 0,066 0,233 1.34 7.15 26.4 63,4 101
Швидкість випаровування MoO 3 залежить від температури і швидкості газу над поверхнею розплаву МоО 3. Навіть при малих швидкостях потоку повітря (0,2-0,3 см/с) швидкість випаровування чистого МоО 3 при збільшенні температури від 900 до 1100 о С зростає від 12,3 до 110 кг/(м 2 · год). Швидкість випаровування МоО 3 з огірків значно нижче, тому що в ньому містяться домішки, що знижують тиск пари МоО 3. У міру випаровування МоО 3 швидкість його випаровування з недогарка зменшується внаслідок збільшення в ньому домішок. Так швидкість випаровування МоО 3 з недогарка, що містить 48-59% МоО 3 при швидкості повітряного потоку 2,3 см/с при 1000 о С становить 10-20 кг/(м 2 · год).
Найбільший вплив на швидкість випаровування і ступінь сублімації впливають домішки оксидів кальцію, магнію і свинцю, що утворюють міцні молібдати. Молібдат заліза, який стійкий при надлишку МоО 3, і оксид міді, що утворюється при розкладанні CuMоO 4, мало впливають на швидкість випаровування МоО 3
Молібдат свинцю помітно випаровується при температурі 1050 о С. Тому в присутності свинцю процес сублімації ведуть при 900-950 о С.
сублімацією МоО 3 з недогарка здійснюють в електричних печах безперервної дії з обертовим кільцевих подом, покритим кварцовим піском (Малюнок 1).
- обертовий кільцевої під; 2- 2 - карборундові нагрівальні стрижні; 3-газохід для відведення парів МоО 3
Малюнок 1 Принцип роботи печі з обертовим кільцевих подом.
Нагрівання печі здійснюється карборундовими стрижнями, радіально розташованими над подом печі.
Недогарок безперервно завантажується на подину, розплавляється і просочує шар кварцового піску. Подається в піч повітря забирає пари МоО 3 через отвори, розташовані над подом і в загальний колектор. З колектора пари надходять у рукавні фільтри, де конденсується у вигляді пилу.
Перевагою способу сублімації є отримання МоО 3 без витрат реагентів по короткій технологічній схемі.
Однак спосіб характеризується також недоліками. Так для отримання МоО 3 високої чистоти можна отримати тільки з багатих концентратів. Містять невелику кількість домішок. Іншим недоліком є ??мала насипна маса МоО 3, що ускладнює використання отриманого МоО 3 для відновлення його воднем до металевого молібдену.
3.2 Гідрометалургійний спосіб переробки огірків
Найбільш поширеним гідрометалургійному способом переробки молібденових огірків є аміачне вилуговування. При вилуговуванні недогарка розчином аміаку протікає хімічна реакція:
MoO 3 + 3NH 4 OH=(NH 4) 2 MoO 4 + H 2 O (14)
При цьому розчин забруднюється домішками міді, цинку, нікелю, заліза (II), сульфати і молібдати яких утворюють водорозчинні комплексні амонійні солі
MeSO 4 + 4NH 4=[Me (NH 4) 4 SO 4 + 4H 2 O (15) 4 + 4NH 4 OH=[Me (NH) 4 MoO 4] + 4H 2 O ( 16)
Молібдати заліза розкладаються аміачним розчином неповністю через утворення плівок гідроoксідов заліза. Кремнезем та інші складові порожньої породи не розчиняються і переходять в твердий залишок
Огарки витравлюють 8-10% розчином аміаку в сталевих реакторах на холоду або при нагріванні до 50-60 о С при відношенні ж: т=1-3,5. Витрата аміаку становить 120-140% від стехіометрично необхідної кількості. У кінцевому розчині надмірна концентрація аміаку повинна бути порядку 25-30 г/л для запобігання утворення малорозчинних молибдатов. Витяг молібдену в розчин становить 80-90%. Зміст молібдену в розчині коливається в межах 5-25%. Вихід хвостів становить 10-25% від маси недогарка. Зміст молібдену в хвостах становить 5-25%. Хвости переробляють за особливою технологією лужним або содовим методами.
Аміачні розчини містять 120-140 г/л МоО 3, а також такі домішки як мідь, залізо, цинк, нікель і лужні метали. Тому аміачні розчини піддаються очищенню.
Мідь і залізо видаляють з розчину у вигляді малорозчинних сульфідів додаванням в розчин добре розчинної сульфіду амонію. Кількість додається сірчистого амонію для осадження міді та заліза строго дозують. Надлишок сірчистого амонію реагує з молибдатом амонію з утворенням тиосоли, що призводить до забруднення розчину сіркою. Осадження здійснюють у гумованих реакторах на холоду. Цинк, нікель і лужні метали при цьому не осідають і залишаються в розчині.
Ви...
