оді, але його концентрація занадто мала. З цієї причини не тільки добути - навіть виявити «земний» плутоній незвичайно важко. Зробити це вдалося лише після того, як були вивчені фізичні і хімічні властивості плутонію, отриманого в атомних реакторах. [3]
1.2 Методи визначення плутонію в об'єктах довкілля
плутоній ліганд колоїд гідроксид
Для кількісного визначення плутонію в навколишньому середовищі і використовують такі методи: кулонометрический, радіометричний, спектрометричний, а також титрометричні та ін. [7].
Кулонометрический метод аналізу при заданому потенціалі заснований на відомих законах електролізу і характеризується широким діапазоном визначаються кількостей плутонію. Вибірковість методу пояснюється відмінністю ОВ-потенціалів елементів, регульованим додаванням певних комплексообразователей. При використанні даного методу на електроді необхідно виключити можливість протікання побічних реакцій [5].
Радіометричний метод визначення плутонію отримав велике поширення. Це обумовлено тим, що головний ізотоп плутонію, 239Рu, має дуже високу? - Радіоактивність. Метод дозволяє визначати дуже малі кількості плутонію (порядку 0,1 мкг і менше). Висока чутливість, порівняно проста апаратура і нескладна техніка роботи дозволяють широко використовувати радіометричний метод в технологічному контролі виробництва плутонію і в наукових дослідженнях [3].
Фотометричний і спектрометричний метод. Водні та органічні розчини з'єднань плутонію у всіх валентних станах володіють специфічною забарвленням. В залежності від інтенсивності фарбування і складу розчину всі відомі фотоколориметричні методи визначення плутонію можна розділити на три групи:
). Методи, засновані на кольорових реакціях іонів плутонію з неорганічними аніонами і найпростішими безбарвними і слабоокрашенних органічними реагентами. Чуттєвість методів цієї групи не висока, що пояснює їх застосування тільки при визначенні міліграмових кількостей елемента.
). Методи, засновані на освіті внутрішнокомплексних з'єднань плутонію з інтенсивно забарвленими реагентами. Методи цієї групи найбільш чутливі і дозволяють визначати частки міліграма плутонію в літрі розчину.
). Методи, засновані на кольорових твердофазних реакціях плутонію з деякими органічними барвниками. Достоїнствами методів даної групи є дуже висока чутливість і селективність. Недоліком - мала відтворюваність [5].
титрометричні метод не широко використовується в аналітичній хімії плутонію. Це пояснюється існуванням радіометричного методу, більш просто і виборчого. Титрометричним методом не залежить від ізотопного складу плутонію, є його головним достоїнством. Застосування такі методи знаходять в процесі контролю продуктів кінцевих стадій переробки ядерного пального, а також стандартизації розчинів плутонію, використовуваних в лабораторії [5].
1.3 Pu (VI) в реакціях комплексоутворення і гідролізу
Гідроліз.
Загальна картина гідролізу PuO2 представлена ??у вигляді ряду послідовних реакцій: [8]
+ + H2O=PuO3 (OH) + + H + (OH) + + H2O=PuO2 (OH) 2 + H + (OH) + + PuO2 (OH) 2=(PuO2) 2 (OH ) 3+ (OH) 2 + H2O=PuO2 (OH) - + H + (OH) 2 + PuO2 (OH) -=(PuO2) 2 (OH) 5 -
Гідроліз має незворотній характер, а серед його продуктів знаходяться полімери [5].
При обчисленні констант гідролізу не враховувалися можливі реакції за участю полімерів Pu (VI), тому величини констант, получениє різними авторами, іноді значно розрізняються [8,9].
О'Коннер [10] показав, що криві титрування лужних розчинів Pu (VI) кислотою відрізняються від кривих, отриманих при титруванні кислих розчинів Pu (VI) лугом. Хіндмен [9] встановив, що РіО2 + не може розглядатися як простий двовалентний катіон, такий, як Ва2 +, так як в цьому випадку константа гідролізу Pu (VI) дорівнювала б ~ 10 ~ 13. Насправді значення константи гідролізу Pu (VI) відповідає значенням для Четирьохвалентний катіонів великого розміру, таких, як Th4 +.
Комплексоутворення.
Відомо кілька комплексів Pu (VI), і незважаючи на те, що деякі з них вивчені тільки якісно, ??отримані несподівані результати. Так, в роботі [9] повідомлялося, що Сl - іони проявляють більшу тенденцію до комплексоутворення з Pu (VI), ніж N03 - іони, на противагу іншим валентним станам плутонію. Ці відмінності є наслідком електростатичного відштовхування між атомами кисню нітратної групи і іона Pu022 +
У відношенні комплексоутворення Pu (VI) веде себе в більшій мірі як четирехзарядний катіон великого розміру, ніж як двовалентний іон [9].
