f (t)
; потенціометричні - potentiometry, ( I = 0);
амперометричні - amperometry ( I в‰ 0; E = const);
хронопотенціометріческіе, E = f (t) ; I = const;
імпедансні, або кондуктометричні - вимірювання, використовують накладення змінної напруги малої амплітуди; інші, комбіновані (наприклад, спектроелектрохіміческіе).
В
1.1 вольтамперометрію
В
вольтамперометрію - сукупність електрохімічних методів дослідження і аналізу, заснованих на вивченні залежності сили струму в електролітичні комірці від потенціалу зануреного в аналізований розчин індикаторного мікроелектрода, на якому реагує досліджуване електрохімічно активну (Електроактивні) речовина. У осередок поміщають крім індикаторного допоміжний електрод зі значно більшою поверхнею, щоб при проходженні струму його потенціал практично не змінювався (неполярізующіхся електрод). Різниця потенціалів індикаторного і допоміжного електродів Е описується рівнянням Е = U - IR, де U - поляризують напруга, R-опір розчину. У аналізований розчин вводять у великій концентрації індиферентний електроліт (фон), щоб, по-перше, зменшити величину R і, по-друге, виключити міграційний струм, що викликається дією електричного поля на електроактивні речовини (устар. - деполяризатори). При низьких концентраціях цих речовин омічний падіння напруги IR в розчині дуже мало. Для повної компенсації омічного падіння напруги застосовують потенціостатірованіе і трьохелектродні клітинки, які містять додатково електрод порівняння. У цих умовах
В якості індикаторних мікроелектродів використовують стаціонарні та обертові - з металу (Ртуть, срібло, золото, платина), вуглецевих матеріалів (напр., графіт), а також капаючі електроди (із ртуті, амальгам, галію). Останні являють собою капіляри, з яких по краплях випливає рідкий метал. Вольтамперометрия з використанням капає, потенціал яких змінюється повільно і лінійно, зв. полярографией (метод запропонований Я. Гейровський в 1922). Електродами порівняння служать зазвичай електроди другого роду, напр. каломельний або хлоросеребряний (Див. Електроди порівняння). Криві залежності I = f (E) або I = f (U) (вольтамперограмм) реєструють спеціальними приладами - полярограф різних конструкцій. p> вольтамперограмм, отримані за допомогою обертового або капає електрода при монотонному зміні (лінійної розгортці) напруги, мають вигляд, схематично представлений на малюнку. Ділянка збільшення струму зв. хвилею. Хвилі м. б. анодними, якщо електроактивні речовина окислюється, або катодними, якщо воно відновлюється. Коли в розчині присутні окислена (Ох) і відновлена ​​(Red) форми речовини, досить швидко (оборотно) реагуючі на мікроелектродами, на вольтамперограмме спостерігається безперервна катодно-анодна хвиля, яка пер...
