ирующие заступники), але зазвичай не реагують з похідними бензолу, що містять сильні дезактивирующие електроноакцепторні заступники (NO 2 , SO 3 H, COR, CN і ін.)
Слабкі електрофіли
Катиони диазония ArN + є N, іміну CH 2 = N + H 2 , нітрозонія NO + (нітрозоіл-катіон); оксид вуглецю (IY) СО 2 (один з найслабших електрофілов). слабкі електрофіли взаємодіють тільки з похідними бензолу, що містять дуже сильні електронодонорні заступники (+ М)-типу (OH, OR, NH 2 , NR 2 , O-тощо). br/>
1.1.2 Механізм електрофільного ароматичного заміщення
В даний час ароматичне електрофільне заміщення розглядається як двостадійна реакція приєднання-відщеплення з проміжним утворенням ареноніевого іона, званого Пѓ-комплексом
В
I-Ареноніевий іон (-комплекс), як правило, короткоживучий. Такий механізм отримав назву S E Ar, тобто S Е (ареноніевий). У цьому випадку на першій стадії в результаті атаки електрофени циклічна ароматична 6-електронна ПЂ-система бензолу зникає і замінюється в інтермедіатами I на нециклічне 4-електронну сполучену систему ціклогексадіенільного катіона. На другій стадії знову відновлюється ароматична-система за рахунок відщеплення протона.Строеніе ареноніевого іона I зображують різними способами:
В
Найбільш часто вживається перша формула. Пѓ-комплекс буде набагато краще стабілізуватися донорними заступниками, які перебувають в орто-і пара-положеннях, ніж донорними заступниками в мета-положенні. p> ПЂ -Комплекси
Як відомо, арени є ПЂ-підставами і можуть утворювати донорно-акцепторні комплекси з багатьма електрофільними реагентамі.Так, при пропущенні сухих газоподібних HCl або DCl в розчин бензолу, толуолу, ксилолів або інших поліалкілбензоли в н-гептані при -78 про З вдалося виявити утворення молекулярних комплексів складу 1:1 (Г.Браун, 1952 р.). p> Ці комплекси не пофарбовані, їх розчини в ароматичних вуглеводнях неелектропровідних. При розчиненні газоподібного DCl в бензолі, толуолу, ксилол, мезітілене, пентаметілбензоле не відбувається обмін H на D. Оскільки розчини комплексів не проводять електричний струм, вони не є іонними частинками, тобто це не ареноніевие іони. p> Такі донорно-акцепторні комплекси отримали назву ПЂ-комплексів. Наприклад, кристали комплексів бензолу з бромом або хлором складу 1:1 згідно рентгеноструктурним даними складаються з ланцюжків чергуються молекул ПЂ-донора складу (C 6 H 6 ) і акцептора (Cl 2 , Br 2 ), в яких молекула галогену розташована перпендикулярно площині кільця вздовж осі, що проходить через його центр симетрії.
В
Пѓ-комплекси (ареноніевие іони)
При введенні в розчин HCl і DCl в алкілбензол AlCl 3 або AlBr 3 розчин починає провод...
