(Н 2 O) 2 . <В
Рис. 1 Будова ацетату хрому (П) СГ2 (СН 3 С00) 4 (Н 2 0) 2 br/>
На наявність зв'язку між двома атомами хрому вказує діамагнетизм цього з'єднання: у ньому немає неспарених електронів. Оскільки кожен іон Сг 2 + містить чотири неспарених електрона, зв'язок, що утворюється при взаємодії двох таких іонів один з іншому, має кратність, рівну чотирьом. Саме тому відстань Сг-Сг в ацетаті (0,230 нм) виявляється коротше, ніж у металевому хромі (0,256 нм). (Рис. 2). br/>В
Рис. 2 Освіта зв'язку Сг-Сг по методу валентних зв'язків
Атоми хрому з'єднані один з одним також чотирма бідентатними мостіковимі ацетатно групами. Координаційну сферу кожного атома хрому доповнює молекула, води. За методом валентних зв'язків (Рис 2) чотириразова зв'язок Сг-Сг утворюється в результаті об'єднання неспаренyих 3d-електронів двох іонів хрому в чотири електронні пари, що належать спільно обом атомам. Вакантні орбіталі іонів Сг 2 + виступають в якості акцепторів для освіти п'яти ковалентних зв'язків з ацетатного групами і молекулами води. У утворюється частці всі електрони спарені, тобто вона є діамагнітной. Кожен атом хрому має тетраедричну оточення, гібридизація орбіталей sp 3 d. Електронна щільність в ацетатних групах делокалізованной по p-системі атома вуглецю і двох атомів кисню (рис. 3). Ацетат іони розміщуються в перпендикулярних площинах. У підсумку кластерне з'єднання має форму пропелліра.
В
Рис.3.
В
Рис. 4 Освіта зв'язку Сг-Сг по методу молекулярних орбіталей
Освіта зв'язку Сг-Сг за методом молекулярних орбіталей представлено на рис. 4. Для простоти розглянемо взаємодія двох фрагментів молекули складу Сг (СН 3 СОО) 2 , кожен з яких має форму плоского квадрата, що видно з відповідного розщеплення вихідних d-орбіталей хрому. З п'яти d-орбіталей кожного фрагмента чотири йдуть на освіту зв'язку Сг - Сг, а одна - на освіту s-зв'язку з молекулою води (це взаємодія на малюнку не показано). З восьми d-орбіталей, наданих у спільне користування двома атомами хрому, утворюються вісім молекулярних орбіталей - дві з них s-типу, чотири - p-типу і дві - d-типу. Електронами заповнені чотири зв'язують МО, що обумовлює утворення чотирикратної зв'язку Сг - Сг.
При нагріванні у вакуумі до 120 В° С ацетат хрому втрачає воду, перетворюючись в коричневий порошок, в якому кластери Сг 2 (СН 3 СОО) 4 пов'язані між собою додатковим взаємодією атомів хрому з атомами кисню сусідніх ацетатних груп (рис. 5).
В
Рис.5 Будова безводного ацетату хрому (II)
Аналогічну структуру має і ацетат молібдену (II), а біядерний ацетат W (II) не існує.
Довгий час вважалося, що існує основний ацетат марганцю...
