(Ш) подібної будови складу Мn (СН 3 СОО) 3 * 2Н 2 0. Насправді ацетат марганцю являє собою триядерний оксокомплекс (Рис. 6), побудований аналогічно оксоацетатам тривалентних металів: алюмінію, ванадію, хрому.
В
Рис. 6
Однак у ренію і техніці є ацетати аналогічні Сг 2 (СН 3 СOO) 4 (Н 2 O) 2, але містять замість води координовані атоми хлору Re 2 (CH 3 COO) 4 Cl 2 . Тут атоми ренію мають ступінь окислення +3 і електронну оболонку, таку ж, як у Cr +2 . [1] Відстань між атомами ренію одно 2,236 А. Для порівняння в Re 2 [CH 3 COO] 2 Cl 4 - 2,211 А. Це свідчить про те, що ацетатні ліганди сприяють додатковому зв'язуванню атомів ренію і зменшують довжину четверний зв'язку.
Синтезовано з'єднання [Tc (CH 3 COO) 4 Cl]. Аналіз молекулярної структури хлорацетатного кластеру та типу зв'язків Tc-Cl, Tc-O припустив освіта полімерних ланцюгів [Tc (CH 3 COO) 4 Cl] n а не ізольованих іонів [Tc (CH 3 COO) 4 + ... Cl - ]. Вперше комплекс був отриманий з'єднанням лігандів хлорид іонів з ацетатами в з'єднанні K 3 [Tc 2 Cl 8 ] * 2H 2 O. Довжин асвязі Tc-Tc В»2,12 A.
Іншими представниками ацетатів рассмарівается елементів є некластерние з'єднання. До них відносяться: середня сіль Сг (СН 3 СОО) 3 * 6Н 2 0, що складається з іонів хрому 3 + і ацетат іонів (рис. 7) [1], циклічні трех'ядерниє оксоацетат-іони, побудовані аналогічно оксоацетатам інших тривалентних металів, як згадувалося вище, утворюються при дії на розчини солей хрому (Ш) ацетатом натрію (зелені розчини). У твердому вигляді виділений оксоацетат - Темно-зелені призматичні кристали, добре розчинні у воді (рис.8). Аналогічну будову мають і інші карбоксилати. У їх молекулах найбільш лабільна координована вода, яка при перекристалізації солі з донорного розчинника може бути замінена на розчинник - піридин або диметилсульфоксид. Структура комплексу при цьому зберігається. br/>В
Рис. 7. Ацетат хрому (III)
В
Рис. 8. Оксоацетат хрому (III) [Сг 3 О (СН 3 СОО) 6 (Н 2 О) 3 ] + в тетрафенілбората
Відомі також інші типи оксо-і гідроксоацетатов, наприклад складу [Сг 3 (ОН) 2 (СН3СОО) 6 ] (СН 3 СОО), Сг 12 O 9 (OН) 3 (СН 3 СOO) 15 , сг 8 (ОН) 12 (СН 3 СОО) 12 ; останній виділяється у вигляді темно-фіолетових кристалів при тривалому кип...