обсягу доданого реагенту.
Потенціометрія застосовується для визначення різних фізико-хімічних параметрів виходячи з даних про потенціал гальванічного елемента. Електродний потенціал в відсутність струму в електрохімічної ланцюга, виміряний відносно електрода порівняння, пов'язаний з концентрацією розчину рівнянням Нернста. У потенціометричних вимірах широко застосовуються іоноселективні електроди, чутливі переважно до якогось одного йону в розчині: скляний електрод для вимірювання рН та електроди для селективного визначення іонів натрію, амонію, фтору, кальцію, магнію та ін У поверхневий шар іоноселективного електрода можуть бути включені ферменти, і в результаті виходить система, чутлива до відповідного субстрату. Потенціал іоноселективного електрода визначається не перенесенням електронів, як у випадку речовин з електронною провідністю, а в основному перенесенням або обміном іонів. Однак рівняння Нернста, що зв'язує електродний потенціал з логарифмом концентрації (або активності) речовини в розчині, можна застосувати і до такого електроду. При потенциометрическом титровании реагент додають в аналізований розчин порціями і стежать за зміною потенціалу. S-образні криві, характерні для такого типу титрування, дозволяють визначити точку еквівалентності і знайти такі термодинамічні параметри, як константа рівноваги і стандартний потенціал.
Вольтамперометрия . Всі різновиди вольтамперометрических методів використовують робочий мікроелектрод з площею поверхні 10-7-10-1 см? . Отримувані з його допомогою вольтамперні криві дозволяють ідентифікувати розчинені речовини, визначити їх концентрацію, а нерідко - термодинамічні та кінетичні параметри. Перший вольтамперометрических метод - полярографія - був запропонований в 1922 чеським хіміком Я. Гейровський. Робочим електродом в його установці служив капає ртутний електрод. Ртуть має високу водневе перенапруження, тому ртутний електрод зручний для вивчення процесів, що протікають при негативних потенціалах. Поверхня електрода постійно оновлюється в процесі вимірювання, що виключає забруднення електрода. Вольтамперометрические дослідження проводяться також за допомогою твердих електродів, наприклад з платини і вуглецю, і використовуються процеси, що протікають при позитивних потенціалах. У вольтамперометрии з лінійною розгорткою потенціалу (хроноамперометріі) задають лінійну зміну потенціалу в часі і розчин не примушувати, так що масоперенос відбувається виключно завдяки дифузії. При циклічної вольтамперометрії до електрода прикладають повторювані імпульси напруги трикутної форми. Речовини, які утворюються на висхідному ділянці циклу, досліджуються на низхідному його ділянці. Такий метод особливо ефективний для вивчення механізму електродних реакцій шляхом аналізу поляризаційних кривих при різних швидкостях розгортки потенціалу та різних концентраціях розчину. Існують і інші види вольтамперометрии - диференціальна імпульсна і квадратно-хвильова, - при яких на лінійно зростаючий потенціал накладаються імпульси напруги різної форми. Ці методи широко використовуються для визначення малих концентрацій речовин у розчині. Якщо в ході вольтамперометрического вимірювання розчин перемішується, а значить, массоперенос здійснюється одночасно за допомогою конвекції і дифузії, то говорять про гідродинамічної вольтамперометрии. У цьому випадку зручно використовувати обертовий дисковий електрод, оскільки експериментальні в...
