рода можна згрупувати наступним чином:
1. Процеси розряду - іонізації металів на поверхні ртутного або твердого електрода. Зміст визначається речовини знаходять за величиною анодного струму розчинення металу, що виділяється на електроді при електролізі досліджуваного розчину.
2. Освіта малорозчинних хімічних сполук на поверхні електрода. Такі сполуки можуть виникати в ході хімічної реакції матеріалу електрода з обумовленими іонами, наприклад, при анодному розчиненні ртутного електрода в присутності гагтогенід - іонів. Інший шлях утворення малорозчинних сполук - введення в розчин реагентів, які утворюють на поверхні електрода опади з іонами металів. У цьому випадку при електролізі іони визначається речовини відновлюються або окислюються на електроді до ступеня окислення, в якій вони взаємодіють з реагентом по реакції, що призводить до утворення осаду. Утворилися з'єднання потім електрохімічно окислюють або відновлюють і вимірюють струм.
3. Третій тип електродних процесів включає стадію адсорбції, що припускає наявність у розчині поверхнево - активних речовин, здатних утворювати на поверхні електрода комплексні сполуки з досліджуваними іонами. В іншому випадку комплексні сполуки утворюються в розчині і потім адсорбуються на електроді. В обох випадках при реєстрації вольтамперограмм відбувається відновлення або окислення адсорбційної плівки. Концентрування адсорбованого на електроді речовини може відбуватися і за відсутності струму, тобто при розімкнутому ланцюзі. Однак і в цьому випадку процес адсорбційного концентрування залежить від потенціалу електрода. Адсорбційні процеси використовують для концентрування та визначення як неорганічних, так і органічних речовин.
У методах ІВА велике значення має вибір робочого електрода. В принципі тут застосовують ті ж типи електродів, що і в інших вольтамперометрических методах, хоча вимоги до відтворюваності поверхні, мабуть, помітно вище. Найбільш широкого поширення набули стаціонарні ртутні електроди (СРЕ) різноманітної конструкції. Успіхи в розвитку ІВА на першому етапі були пов'язані саме з СРЕ. Як вже зазначалося вище, перевагою ртутних електродів перед електродами з інших матеріалів є висока перенапруження водню і хороша відтворюваність поверхні, недолік - токсичність ртуті і низький потенціал анодного розчинення, що обмежує область їх застосування. Ртутні електроди використовуються головним чином для визначення металів, що утворюють амальгаму.
Якщо зменшити обсяг ртуті на електроді без зменшення його поверхні, то за одне і те ж час пределектроліза утворюється амальгама з більш високою концентрацією металу, а звідси знижується межа виявлення (на 1-2 порядки). Цей ефект використовується при накопиченні на ртутних плівкових електродах. Останнім часом вважають за краще використовувати ртутно-графітові електроди (РГЕ) з нанесеною заздалегідь або in situ ртуттю.
Електроди з благородних металів в ІВА застосовуються рідко. Це обумовлено досить низьким перенапруженням водню на електродах з платини, золота, срібла, іридію, родію, паладію, а також на електродах із сплавів цих металів. Іншим обмеженням є утворення оксидних шарів на поверхні зазначених електродів або розчинення металів при позитивних потенціалах (наприклад, для золота при +0,9-f-+1,0 В). Ускладнюючим обставиною є і взаємодія матеріалу електрода з виділяються мета...
