Cl=0,816 нм, r CH=0,581 нм і r H Cl=0,472 нм, а утворений з реакції проміжний?-Комплекс має лінійний розмір не менше 1,0-1,2 нм. Отже, мікропори з діаметром менше 1,0 нм не можуть брати участь у процесі гідрохлорування. Переважна роль у цьому процесі належить перехідним порам: чим більше перехідних пір, тим активніше адсорбується дихлорид ртуті і тим активніше і стабільніше каталізатор. Хімічна природа носія визначається наявністю поверхневих функціональних груп: карбоксильних, карбонільних і гідроксильних (фенольного і спиртового типу) та ін Збільшення вмісту карбонільних груп знижує стабільність і активність каталізатора, повідомимо, за рахунок здатності до відновлення дихлорида ртуті аж до металевої ртуті, а фенольні групи можуть сприяти збільшенню стабільності за рахунок їх окислення до хинонов.
Для збільшення стабільності ртутного каталізатора гідрохлорування ацетилену на спеціально приготовлений активне вугілля разом з хлоридом ртуті наносять органічні аміни та їх солі. Через високу активність ртутного каталізатора використання його кінетичних можливостей вельми складно. Це пов'язано з тим, що, з одного боку, реакція гідрхлорірованія ацетилену вельми екзотермічну, а, з іншого боку, через високу летючості дихлоро ртуті максимальна температура проведення процесу обмежена 150-180 ° C [4, с. 301-305].
1.2 Жидкофазное гідрохлорування ацетилену
Воно може бути здійснено у водному середовищі і в середовищі органічних розчинників. В якості каталізатора застосовують в основному хлориди ртуті та однохлористого мідь, або їх суміші. Використовують також суміші хлориду міді з хлоридом амонію, хлоридом кальцію, хлоргідрату триетаноламіну, моно-, ди-і трима - тіламінов. Каталізатор може бути або в розчині, або у вигляді суспензії.
Реакція гідрохлорування у водному середовищі ускладнюється побічною реакцією освіти ацетальдегіду. Для усунення побічних процесів до хлоридам міді та ртуті (і ін) додається фосфін і алкіларілфосфіни. Для запобігання деактивації каталізатора восстановителями, присутніми в ацетилені в якості домішок, у водні розчини дихлорида ртуті додають хлориди заліза.
В якості наведених розчинників пропонується використовувати хлоргідрату диметилформаміду і N-метілпірролідона, а також чотирихлористого олово.
Основною складністю при реалізації жидкофазного гідрохлорування ацетилену є вибір конструкційних матеріалів для реактора з обв'язкою, для наосом, арматури і т.д.
Процес жидкофазного гідрохлорування проводять при температурі 50-95 ° C в реакторах барботажного типу. Концентрація хлористого водню у воді повинна бути не менше 5%. Конверсія ацетилену за прохід становить 40-50% на мідних каталізаторах і 75-90% на ртутних.
Основною перевагою жидкофазного процесу є відносна легкість вирішення проблем теплос'ема, а отже, й укрупнення реакційного апарату. До недоліків процесу слід віднести більш низьку конверсію ацетилену і селективність процесу, а також велику складність апаратурного оформлення реакційного вузла та технологічної схеми [4, с. 305-308].
1.3 Комбінований процес отримання вінілхлориду з ацетилену та етилену
Економічні показники процесу можна поліпшити і за рахунок комбінування двох інших способів виробницт...
