ії 2.04 г (7.40 ммоль) Ni (cod) 2 в 50 мл ТГФ, при температурі +8 ° С, додали 2.56 г (7.38 ммоль) трифенилциклопропенилбромида Ph3C3Br і перемішували 12 годин при кімнатній температурі. Реакційну суміш відфільтрували, розчинник упарітся у вакуумі і залишок промили 3 рази холодним гексаном по 25 мл і висушили у вакуумі. (Ціклопропенілнікельбромід) димер (1) був виділений у вигляді червоно-коричневого порошку з масою 2.76 г (92%) і Т.пл. 177 ° С.
діфосфаціклопентадіенід натрій синтез Шленка
2. Отримання поліфосфідов натрію
Взяли водяну баню з дистильованою водою, туди перенесли шматочок білого фосфору. Його розрізали там на дрібні шматочки скальпелем, після чого в заздалегідь приготований зворотний Шленка пінцетом перенесли 1.61 г (0.013 моль) цього фосфору. Потім промили його послідовно Me2CO, EtOH, Et2O.
В іншій Шленка з перехідним Аллонж відібрали 0.6 г (0.026 моль) порошкоподібного натрію. З'єднали ці два Шленка на противотоке Ar (інертний газ), залили туди 40 мл сухого дігліма і додали 20 мг (каталітичні кількості) дибензо - 18-краун - 6-ефіру. Потім зверху поставили зворотний кульковий холодильник і затвор. Суміш перемішували при нагріванні до температури кипіння дігліма (162 ° С) протягом 6 годин на колбогрейке і 1 годину при кімнатній температурі. У результаті цього утворився помаранчевий розчин, що містить за даними ЯМР 31P NaP5, і зелено-коричневий осад, що складається з Na3P7 і суміші поліфосфідов натрію. Отримана реакційна суміш була використана для подальших синтезів без додаткового очищення.
3. Синтез 3,4,5-трифенил - 1,2-діфосфаціклопентадіеніда натрію
У сухий посудину Шленка перенесли 2.64 г (ціклопропенілнікельбромід) димера, який після присипали в інертному атмосфері Ar до реакційної суміші, що містить суміш поліфосфідов натрію в 40 мл дігліма (стехіометрія: 1 моль димера на 2 моль вихідного білого фосфору P4). Суміш перемішували протягом 3-х годин при температурі 60 ° С на водяній бані. Утворений осад чорного кольору відфільтрували, залишки промили свіжим діглімом 2 рази по 20 мл, фільтрати об'єднали. Розчинник упарітся у вакуумі, зібравши прилад для вакуумної перегонки, (Т. лазні 40 ° С, Р=1.1? 10-2bar).
Залишок екстрагували 25 мл сумішшю толуол-ТГФ=5:1. Після упарювання на вакуумі і промивки гексаном 2 рази по 15 мл отримали 1.45 г (вихід 66%, в перерахунку на димер) 1,2-діфосфаціклопентадіеніда натрію у вигляді світло-коричневого порошку з т. пл. 125 ° С (разл).
. Елементний аналіз:
Брутто формула - C33H43NaO6P2.
Обчислено (%): C 63.86; H 6.98; P 9.98;
Знайдено (%): C 64.01; H 6.95; P 10.1.
. Спектр ЯМР 31P:
Спектр ЯМР 31P (ТГФ,?, М.Д.) 189.03 (с.), в літературі +190 М.Д., що свідчить про наявність в розчині 1,2-діфосфаціклопентадіенід-аніону:
Список літератури
1. Maigrot, N. Die Synthese von 1,2-Diphospholid-Ionen / N. Maigrot, N. Avarvari, C. Charrier, F. Mathey / / Angewandte Chemie.- 1995. - V.107, № 5.- 623-625 p.
. Miluykov V. Reaction of NaP5 with Half-Sandwich Complexes of Nickel: The first example of an Ni-Promoted Transformation of the P5-Anion / V. Miluykov, O.Sinyashin, A. Kataev, P.Lonnecke, E. Hey-Hawkins// Organometallics.- 2005. Vol.24, № 9 - Р.2233-2236.
. ...
