Казанський державний університет
Хімічний інститут ім. А. М. Бутлерова
Кафедра органічної хімії
Отримання 3,4,5-трифенил - 1,2-діфосфаціклопентадіеніда натрію
Виконав: студент гр.742
Загидуллин А.А.
Перевірив: к.х.н., асистент, Курбангаліева А.Р.
Казань 2007р.
Літературний огляд
Отримання 3,4,5-трифенил - 1,2-діфосфаціклопентадіеніда натрію.
Метою даної роботи є синтез 3,4,5-трифенил - 1,2-діфосфаціклопентадіеніда натрію.
Даних по цьому з'єднанню в літературі мало, вперше подібний з'єднання було отримано шляхом розщеплення CP зв'язку 1-фосфоціклобутена - 2 під дією металевого Li і PCl3 (або PhPCI2) в 1,2-діхлоретане з подальшим відновленням металевим літієм в ТГФ:
Реакції протікають в м'яких умовах, але продукт реакції не був виділений в чистому вигляді, метод досить складний і трудомісткий 1.
В основу іншого синтезу 1,2-діфосфаціклопентадіеніда натрію був покладений метод отримання, заснований на взаємодії ціклопропенільних комплексів нікелю з поліфосфідамі натрію.
Вихідні ціклопропенільние комплекси утворюються в результаті реакції окисного приєднання трифенил-ціклопропенілброміда до комплексів Ni0, зокрема Ni (cod) 2
Реакція протікає в м'яких умовах з практично кількісним виходом. В отриманому продукті ціклопропенільние кільця мають? 3-координацію з Ni.
Отриманий димер (трифенил-ціклопропенілнікельбромід) (1) взаємодіє з розчином NaP5 в дігліме, причому в ході реакції спостерігається випадання осаду чорного кольору. У спектрі ЯМР 31P розчину присутній синглет в області +192 м.д.2
Така ж сама реакція, але з гептафосфід тріаніоном натрію в дігліме призводить також до з'єднання (2) .3
З'єднання 2 було виділено в чистому вигляді, охарактеризовано методами ЯМР 31P і РСА. Вихідні поліфосфіди виходять з реакції взаємодії білого фосфору з металевим порошкоподібною натрієм в сухому дігліме. Цей метод теж трудомісткий, але він характеризується доступністю реагентів, простотою, представляє собою зручний метод отримання 3,4,5-трифенил - 1,2-діфосфаціклопентадіеніда натрію.
синтезованого з'єднання становить величезний інтерес як новий ліганд в металлорганические хімії, є ізолабальним аналогом ціклопентадіеніда і піразолу і здатний виявляти різні типи координації з атомами металів, С3Р2-кільце володіє ароматичним характером.4
Молекулярна структура 3,4,5-трифенил - 1,2-діфосфаціклопентадіеніда натрію (2).
Всі роботи, пов'язані з підготовкою вихідних реагентів, проведенням синтезу і виділенням продуктів, були проведені в інертному атмосфері з використанням стандартної апаратури Шленка. Всі розчинники були перегнані над Na / Бензофенон безпосередньо перед використанням. Спектри ЯМР були записані на приладі Bruker MSL - 400 31P 121.7 MHz з використанням ТМС 85% H3PO4 як зовнішнього стандарту.
1. Синтез (ціклопропенілнікельбромід) димера
До суспенз...
