несімм-диметил-n-фенілендіамін і сірководню хлорним залізом. При цьому в якості проміжного продукту утворюється сіль індамонія (зелений Бріндшедлера), яка потім, конденсуючись з сірководнем, перетворюється на тіазинових барвник:
Так само як для барвників оксазінових ряду, для барвників типу метиленового блакитного тепер вважаються рівноправними і орто-, і пара-хіноїдному формули.
.2.2 Синтез метиленового блакитного по Бернтсену
Старий синтез метиленового блакитного по Каро був згодом замінений синтезом по Бернтсену, виходячи з 1 мол. диметил-n-фенілендіамін, 1 мол. діметіаніліна і тіосульфату натрію [2].
Вихідним продуктом в синтезі метиленового блакитного є нітрозодіметіланілін, який відновлюють цинковим пилом в солянокислой середовищі в n-амінодіметіланілін (I). n-Амінодіметіланілін при дії тіосульфату в нейтральному середовищі у присутності біхромату натрію і хлористого цинку перетворюється на диметил-n-фенилендиаминтиосульфокислоту (II).
Диметил-n-фенилендиаминтиосульфокислота взаємодіє з діметіланіліном у присутності біхромату натрію в кислому середовищі. При цьому утворюється труднорастворимая тетраметииндаминтиосульфокислота (III):
Тетраметииндаминтиосульфокислота при нагріванні з хлористим цинком у присутності соляної кислоти отщепляет сірчистийкислоту, перетворюючись на барвник М.Г
У виробництві метиленового блакитного барвник зазвичай виділяють у вигляді подвійної солі з хлористим цинком, званої метиленовий блакитний Ц:
Цинк осаджують розчином соди, і барвник отримують у вигляді хлориду [3].
1.2.3 Синтез по Керману
Нарешті, слід згадати ще третій синтез метиленового блакитного, запропонований Кермані. Цей синтез НЕ иммет промислового значення, але заслуговує на увагу тому, що встановлює просту генетичну зв'язок між родоначальником сполук цього класу, тіодіфеніламіном, і барвником. При дії надлишку брому на тіодіфеніламін утворюється пербромід феназтіонія, який, з'єднуючись з диметиламіном, перетворюється на метиленовий блакитний. Цей процес мабуть, протікає у дві стадії: спочатку відбувається приєднання аміну до хіноїдному кільцю, а потім внутримолекулярное окислення, причому роль окислювача грає група Br3 [2].
1.3 Застосування метиленового блакитного
Метиленовий блакитний застосовується для виготовлення чорнила і олівців і для забарвлення паперу, може застосовуватися в фарбуванні бавовни по таніновою протраві, а також шовку. Зважаючи неміцність утворюються забарвлень застосування його в технічній промисловості обмежено [3].
Метиленовий синій - перший синтетичний препарат, застосований у медичній практиці. Сей препарат застосовувався для лікування малярії на початку 20 століття, але під час Тихоокеанських військових дій 1937-1945 рр. був забракований військами союзників: бачте, писати синьою струменем виявилося некомільфо. Зараз у медицині <# «101» src=«doc_zip10.jpg» />
Реакція відновлення метиленового блакитного:
При визначенні окислювально-відновних потенціалів метиленового блакитного зустрілися труднощі. Метиленовий блакитний погано піддавався очищенню, при сушінні вище 110оС розкладався. Аналіз ретель...
