тягом 200С.
При зростанні кристалів спочатку кристалізується речовина адсорбується на поверхні сформованого кришталика, а потім вбудовується в його кристалічну решітку: при сильному переохолодженні равновероятно на будь-якій ділянці поверхні (нормальний ріст), при слабкому - шарами тангенціально на ступенях, утворених гвинтовими дислокаціями або двомірними зародками (пошаровий ріст). Якщо переохолодження, нижче деякого значення, називають межею морфологічної стійкості, нормально зростаючий кристал повторює форму (зазвичай округлу) теплового, або концентраційного поля навколо нього, а пошарово зростаючий кристал має форму багатогранника. При перевищенні вказаної межі ростуть деревовидні кристали (дендрити). Кількісно зростання кристалів характеризують лінійною швидкістю, що дорівнює швидкості переміщення їх поверхні в нормальному до неї напрямі. У промисловості використовують ефективну лінійну швидкість росту (збільшення в 1 з радіусу кулі, обсяг якого дорівнює обсягу кристала):
еф=bSnехр (Eр / RT),
де b? - кінетичний коефіцієнт зростання (10-5-10-14 м / с), n-параметр зростання (звичайно 1-3), Ер - енергія активації росту (10-150 кДж / моль).
Параметри b, n і Eр знаходять, вимірюючи Iефф при різних температурах і пересиченнях розчину або переохолодженнях розплаву.
Із збільшенням переохолодження Iефф проходить через максимум аналогічно Im. Швидкість росту може лімітувати масо - і теплообміном кристалів з середовищем (відповідно внешнедіффузіонний і теплообмінний режими росту), швидкістю хімічної взаємодії кристаллизующегося компонента з іншими компонентами середовища (внешнекінетіческій режим) або процесами на поверхні кристалів (адсорбційно-кінетичний режим). Під внешнекінетіческом режимі Iефф зростає з підвищенням концентрацій реагентів і каталізаторів, під внешнедіффузіонном і теплообмінному режимах - із збільшенням інтенсивності перемішування, в адсорбційно-кінетичному режимі - із зростанням поверхневої дефектності кристалів і зменшенням концентрації ПАР. При високих швидкостях росту кристали набувають, число нерівноважних дефектів (вакансій, дислокацій та ін.) При перевищенні межі морфологічної стійкості в обсяг кристалів потрапляють тривимірні включення середовища, замуровані між гілками дендритів (оклюзія). Склад кристалів через оклюзії наближається до складу середовища тим більше, чим вище Iефф.
При своєму зрості кристали захоплюють будь-яку присутню в середовищі домішка, причому концентрація захопленої домішки залежить від швидкості росту. Якщо кристалізація відбувається в розчині і кристали після завершення зростання продовжують контактувати з середовищем, то нерівноважної захоплена домішка викидається з кристалів в середу, а їх структура вдосконалюється (структурна перекристалізація). Одночасно в перемішуваної середовищі при зіткненнях кристалів один з одним і зі стінками кристалізатора виникають додаткові структурні дефекти. Тому в системі поступово встановлюється стаціонарна дефектність кристалів, яка залежить від інтенсивності перемішування.
У найбільш поширеному випадку утворення при кристалізації безлічі кристалів (масова кристалізація) виділяється фаза полідисперсна, що обумовлено неодновременностью зародження кристалів і флуктуаціями їх зростання. Дрібні кристали більш розчинні, ніж великі, тому при спадному пересиченні настає момент, коли середа, залишаючись пересиченої щодо останніх, стає насиченою відносно дрібних к...
