спектри ароматіч. з'єдн. залежать не тільки від характеру, але і від взаємного розташування заступників, так, у спектрах орто-і меmа-нітроаніліна маються три смуги, викликані перенесенням заряду від донора до акцептора, від кільця до акцептору і локальним порушенням бензольного кільця з вкладом перенесення заряду від донора до кільця. пара-Ізомер має ті ж переходи, але через збіг напрямки переносу заряду у всіх трьох випадках в спектрі з'являється одна інтенсивна смуга поглинання (при 320 нм).
насичений. гетероцикли мають смуги, відповідні-переходам. Смуги поглинання кисень-і азотовмісних з'єдн. лежать в області вакуумного УФ. Серосодер-жащие з'єдн. мають відповідні смуги у звичайній УФ області.
Заміна в ароматіч. кільці групи = СН на = N призводить до підвищення інтенсивності довгохвильової смуги поглинання і появи смуги-переходу (до-раю у разі піридину проявляється тільки в спектрах його парів). У міру збільшення числа атомів N в циклі смуги-переходів зсуваються в довгохвильову область.
Наявність інтенсивних типовий. смуг в УФ спектрах мн. хім. з'єднань використовується для розробки методів їх ідентифікації та кількостей, визначення. Останні засновані на законі Бугера-Ламберта-Бера (див. Абсорбційна спектроскопія) і відрізняються селективністю і високою чутливістю - до 10 -7 % за масою. Є хім. сенсори зі световодами, що вимірюють поглинання визначається в-ва в УФ області.
УФС застосовують також для вивчення кінетики хім. і фотохім. р-цій, дослідження люмінесценції, рівнів енергії і ймовірностей квантових переходів у твердих тілах і т. д. Особливе значення має УФС для встановлення складу космич. об'єктів і вивчення протікають на них процесів.
ІНФРАЧЕРВОНА СПЕКТРОСКОПІЯ (ІК спектроскопія), розділ мовляв. оптич. спектроскопії, що вивчає спектри поглинання і віддзеркалення електромагніт. випромінювання в ІЧ області, тобто в діапазоні довжин хвиль від 10 пЂ 6 до 10 пЂ 3 м. У координатах інтенсивність поглиненого випромінювання - довжина хвилі (або хвильове число) ІК спектр являє собою складну криву з більшим числом максимумів і мінімумів. Смуги поглинання з'являються в результаті переходів між колебат. рівнями осн. електронного стану досліджуваної системи (див. Коливальні спектри). Спектральні характеристики (положення максимумів смуг, їх напівширина, інтенсивність) індивідуальної молекули залежать від мас складових її атомів, геом. будови, особливостей міжатомних сил, розподілу заряду і ін Тому ІК спектри відрізняються великою індивідуальністю, що і визначає їх цінність при ідентифікації та вивченні будови сполук. Для реєстрації спектрів використовують класичні. спектрофотометри і фур'є-спектрометри. Осн. частини класичні. спектрофотометра - джерело безперервного теплового випромінювання, монохроматор, неселективний приймач випромінювання. Кювета з в-вом (у будь-якому агрегатному стані) поміщається перед вхідний (іноді за вихідний) щілиною. В якості диспергуючого пристрої монохроматора застосовують призми з разл. матеріалів (LiF, NaCl, KCl, CsF та ін) і дифракції. решітки. Послідовне виведення випромінювання разл. довжин хвиль на вихідну щілину і приймач випромінювання (сканування) здійснюється поворотом призми або грати. Джерела випромінювання - розжарюваного елект. струмом стрижні з разл. матеріалів. Приймачі: чутливі термопари, металеві. і напівпровідникові термосопротивления (болометри) і газові термоперетворювачі, нагрів стінки судини яких брало призводить до нагріванню газу і зміни його тиску, до-рої фіксується. Вихідний сигнал має вигляд звичайної спектральної кривої. Гідності приладів класичні. схеми: простота конструкції, відносить. дешевизна. Недоліки: неможливість реєстрації слабких сигналів за малого відносини сигнал: шум, що сильно ускладнює роботу в далекій ІЧ області; порівняно невисока роздільна здатність (до 0,1 см пЂ 1 ), тривала (протягом хвилин) реєстрація спектрів. У фур'є-спектрометрах відсутні вхідні і вихідна щілини, а осн. елемент - інтерферометр. Потік випромінювання від джерела ділиться на два промені, к-які проходять через зразок і інтерферують. Різниця ходу променів варіюється рухомим дзеркалом, що відображає один з пучків. Початковий сигнал залежить від енергії джерела випромінювання і від поглинання зразка і має вигляд суми великого числа гармонич. складових. Для отримання спектру в звичайній формі проводиться відповідне фур'є-перетворення з допомогою вбудованої ЕОМ. Гідності фур'є-спектрометра: високе відношення сигнал: шум, можливість роботи в широкому діапазоні довжин хвиль без зміни диспергуючого елемента, швидка (за секунди і долі секунд) реєстрація спектру, висока роздільна здатність (до 0,001 см пЂ 1 ). Недоліки: складність виготовлення і висока вартість. Всі спектрофотометри забезпечуються ЕОМ, к-які виробляють первинну обробку спектрів:...
