разл. вольфрамові лампи (з стрічковим випромінювачем або зі сферич. анодом, розігрівали дуговим розрядом, та ін.) Джерелами лінійчатих спектрів служать спектральні лампи разл. конструкцій (напр., з порожнистим катодом). Застосовують також лазери, що випромінюють в УФ області (водневий лазер).
Як правило, при опроміненні УФ випромінюванням B-BO не руйнується і не змінюється, що дозволяє отримувати дані про його хім. склад та структуру. В УФ області проявляються електронні спектри, тобто положення смуг і ліній визначається різницею енергій разл. електронних станів атомів і молекул. Тут лежать резонансні лінії нейтральних, одно-і двократно іонізованих атомів, а також спектральні лінії, що випускаються багаторазово іонізованих атомів у збудженому стані. У ближній УФ області зосереджені смуги поглинання більшості напівпровідників, що виникають при прямих переходах електронів з валентної зони в зону провідності.
У УФ області знаходяться також електронно-колебат. смуги молекул (колебат. структура проявляється тільки при низьких т-рах; в звичайних умовах вона призводить до дифузним, тобто розмитим, спектрами), що широко використовують у хім. аналізі та дослідженнях. Поява цих смуг пов'язано з переходами електронів між зв'язуючими і, несвязивающімі п-і розпушують-і-орбиталями (див. Молекулярні спектри). Це дозволяє використовувати УФС для вивчення електронної будови молекул, впливу заступників на хім. св-ва ароматіч. з'єднань, для встановлення типу хім. зв'язків, визначення параметрів пов-стей потенц. енергії збуджених станів молекул і т. п. В основі цих досліджень лежить віднесення смуг поглинання УФ спектрів до певних електронним переходами. При цьому необхідно враховувати положення й інтенсивність смуг. Зазвичай під терміном "УФ спектроскопія" розуміють саме цю область спектроскопії.
Для насичую. вуглеводнів можливі тільки-переходи, потребують великих енергій, і відповідні їм смуги лежать в області вакуумного УФ, напр. у разі метану і етану - при 125 і 135 нм відповідно. Для ненасичений. сполук характерні-переходи, які проявляються при довжинах хвиль 165-200 нм. Наявність сполучення, алкільних або ін заступників (у т. ч. містять гетероатоми) призводить до зміщення смуг в довгохвильову область (Бато-хромная зрушення), напр. бутадієн поглинає вже при 217 нм. У карбонільних (як і у тіокарбонільних) сполуки. в наиб. довгохвильовій області знаходиться малоінтенсивне смуга, викликана-переходом, забороненим по симетрії. У більш короткохвильової області проявляються смуги високої інтенсивності-і-переходів. Так, в спектрі формальдегіду маються максимуми поглинання при 295 (слабкий), 185 і 155 нм.
Смуги поглинання складних ефірів, амідів, галогенан-гідридів зміщені в короткохвильову область, а смуги тіокарбонільних з'єдн. - в довгохвильову область у порівнянні з смугами поглинання відповідних карбонільних з'єдн., напр.: максимуми поглинання CH 3 C (O) H, CH 3 C (O) NH 2 і CH 3 C (S) NH 2 спостерігаються при 290, 214 і 358 нм відповідно. Внаслідок гібридизації неподіленої пари електронів азоту в сполуки., Містять групу C = N, інтенсивність смуги-переходу у них вище, ніж у карбонільних сполук. У спектрах нітросоед. положення й інтенсивність смуги-переходу залежать від природи сусіднього з нітрогрупою атома. Так, у О-нітросоед. ця малоінтенсивне смуга розташована в більш короткохвильовій області, ніж у З-нітросполук. У спектрі нітрит-нів (N-NO 2 ) смуга-переходу наиб. інтенсивна.
Для азо і нитрозосоединений також характерні-переходи. Смуги УФ спектру N-і О-нитрозосоединений зміщені в короткохвильову область за порівняно з смугами С-нитрозосоединений. Сполучення кратних зв'язків з такими азотовмісними хромофорной групами, як NO 2 , NO, N = N, N 3 , викликає батохромний зсув всіх смуг поглинання і зростання їх інтенсивності.
Характер спектра поглинання залежить від взаємного розташування хромофоров. Якщо хромофорні групи з'єднані безпосередньо, то в спектрі спостерігаються сильні зміни по порівнянні зі спектрами з'єдн. з ізольованими хромофорной групами. Відносить. розташування хромофоров у кратних зв'язків дозволяє розрізняти цис-і транс-ізомери.
Смуги в спектрах ароматіч. з'єдн. пов'язані з переходами-електронів ароматіч. системи. На вигляд спектра впливають заступники: такі як алкіл, галогени - незначно, групи з неподіленого парами електронів (ОН, OR, NH 2 , NF 2 ) - сильно. Якщо є карбонильная, нітро-чи нітрозогрупи, то в спектрі додатково спостерігаються смуги-переходу. У спектрах нек-яких заміщених бензолу, напр. нітробензолу, вдається виділити смуги з внутрімол. перенесенням заряду (відповідні переходам, при яких брало відбувається переваг, зменшення електронної щільності на одному ділянці молекули і її збільшення на ін ділянці).
УФ...
