ують до молекулярного кисню, що відходить в зовнішнє атмосферу. Таким чином, під зовнішній ланцюга електрохімічної комірки виникає електричний струм. Залежність між струмом перенесення і концентрацією кисню є однозначна функція.
Крім процесів окислення і відновлення кисню на електродах ніяких реакцій, пов'язаних з утворенням нових речовин у твердоелектролітной осередках не відбувається, тобто осередок є оборотною. У цьому полягає принципова відмінність і одне з основних переваг даних осередків порівняно з рідинними електрохімічними осередками.
Полярографічний метод
Заснований на поляризації зануреного в електроліт індикаторного або допоміжного електрода при накладенні напруги від зовнішнього чи внутрішнього джерела.
Під поляризацією електрода розуміють зміна значення рівноважного електродного потенціалу при проходженні через електрод постійного електричного струму. Інтенсивність цього процесу оцінюють за значенням ДЕ, відповідному різниці між рівноважним потенціалом і потенціалом поляризованого електрода.
Напруга Е, прикладена до ланцюга, розподіляється в ній у Відповідно до закону Ома. Стосовно до полярографической комірці це означає, що в кожен даний момент значення накладається на електроди поляризующего напруги дорівнює сумі стрибків потенціалу на аноді П† а і катоді П† до , а також падіння напруги в розчині електроліту Ir:
E = П† а - П† до + Ir,
де I - струм, що проходить через полярографическую осередок; r - опір розчину електроліту.
Залежно від того, буде поляризується електрод катодом чи анодом електролітичної осередки, причиною поляризації з'являться різні відновні або відповідно окислювальні процеси, які викличуть зсув потенціалу електрода відповідно в негативну чи позитивну сторону.
При поляризується аноді щільність струму порівняно велика на катоді і дуже мала на аноді. У цьому випадку потенціал анода П† а приймають за нуль і вона є початком відліку для потенціалу катода. Тоді попереднє рівність можна записати наступним чином:
E = - П† до + Ir,
При малій силі струму (≈ 10 А), що протікає через полярографическую осередок, і опорі розчину електроліту, що не перевищує кілька кОм, падіння напруги в розчині становитиме кілька мВ. Тому практично
E = - П† до
Якщо забезпечити достатньо високу електропровідність (мале опір) розчину, то можна вважати, що числове значення поляризующего напруги одно потенціалу поляризующего електрода.
При неполярізующіхся катоді щільність струму порівняно велика на аноді і дуже мала на катоді. У цьому випадку потенціал катода П† до приймають за нуль і він служить початком відліку для потенціалу анода. При анодної поляризації
E = П† а
тобто потенціал анода залежить від напр...
