більш недосконалих елементів його кристалічної структури. Такий висновок узгоджується з тим, що на дифрактограмах состаренного в Підмосков'ї поліаміду спостерігається розмивання піків, відповідних кристалічним рефлексам.
Найбільш значні зміни температури плавлення поліаміду ПА-6 спостерігається для зразків після старіння в субтропічній зоні (М. Батумі), Інтервал плавлення полімерного сполучного становить 49 К, як і у зразків, постарених в Підмосков'ї. Проте в даному випадку ступінь структурної неоднорідності поліаміду ПА-6 залежить не тільки від недосконалої складової кристалічної структури, але і від загального разупорядочения полімеру, про що свідчить пониження температури початку і закінчення його плавлення.
В
Рис. 3. Дифрактограми зразків наповненого поліаміду ПА-6: 1 - вихідний поліамід, 2 - після старіння в кліматичних умовах м. Батумі протягом 1 року; 3 - після старіння в протягом 3 років у м. Батумі; 4 - після старіння протягом 3 років у г.Бухара
Структурні зміни при фізичному старінні композиції на основі поліаміду ПА-6 призводять до підвищення її ентальпії плавлення. Однак слід враховувати, що для полімерів типу поліаміду ПА-6 на ентальпію плавлення впливають не тільки загальна ступінь кристалічності, але і співвідношення між кількістю більш досконалих і менш досконалих кристалітів при незмінній ступеня кристалічності. Зберігання поліаміду ПА-6 в умовах м. Архангельська і Забайкалля протягом 3 років практично не змінює температуру початку і закінчення його плавлення. Отже, зростання ентальпії плавлення і незначне підвищення температури плавлення можна пояснити не додаткової кристалізацією полімеру, а упорядкуванням утворилася кристалічної фази.
Для зразків, постарених в Підмосков'ї та в м. Батумі, ентальпія плавлення і різниця температур початку та закінчення плавлення підвищуються більшою мірою, ніж для решти зразків. Однак якщо зміна структури зразків після старіння в Підмосков'ї не впливає на їх температуру плавлення, то температура плавлення зразків, витриманих в умовах субтропіків, значно знижується. Отже, в умовах Підмосков'я в поліаміді ПА-6 відбувається додаткова кристалізація (або рекристалізація) з утворенням дефектної кристалічної структури. Після витримки зразків у субтропічному кліматі збільшення параметра структурної неоднорідності полімеру пов'язано не з подальшим розвитком кристалічної структури, а з підвищенням частки дефектних кристалічних утворень (про що свідчить пониження температури початку плавлення) і зменшенням частки найбільш досконалих кристалітів (Температура закінчення плавлення знижується). p> Зміна кристалічної структури поліаміду ПА-6 наповнених зразків при тривалому старінні підтверджується даними електронної мікроскопії. Структура поліаміду ПА-6 до старіння характеризується відсутністю добре виражених сферолітов і наявністю чітких дрібних кристалітів (рис. 4, а). У межкристаллитного просторі поліаміду ПА-6 можуть формува...
