ворюється в тепло, але в деяких випадках велика частина енергії може назад випромінюватися у вигляді флуоресценції або фосфоресценції. Флуоресценція часто згасає (тобто її інтенсивність слабшає) у присутності кисню. Ступінь згасання залежить від можливості зіткнення молекул кисню з флуоресціюючими молекулами в їх збудженому стані, і та енергія, яка б випромінювалася в вигляді флуоресценції, передається молекулі кисню.
Загасання, як флуоресценції, так і фосфоресценції в першому наближенні підпорядковується експоненціальним законом:
В
де I 0 і I - інтенсивність світіння в початковий момент і через деякий час t відповідно; П„ - середній час життя випромінюючої молекули.
Концентрацію кисню визначають при змішуванні проби, з розчином флуоресціюючого речовини, схильного збудливій випромінюванню, а також виміром інтенсивності флуоресценції. Однак крім практичних труднощів такий спосіб відрізняється великою інерційністю.
Чутливість визначення концентрації молекулярного кисню збільшується при поєднанні кінетичного методу аналізу (метод аналізу складу, в якому використовується залежність між швидкістю реакції та концентрацією реагуючих речовин) і люмінесцентного. Таке поєднання методів аналізу отримало назву люмінесцентно-кінетичного. Відповідно до цього методу концентрацію молекулярного кисню визначають за інтенсивністю люмінесценції. Великий квантовий вихід люмінесценції і висока чутливість сучасної светорегістрірующей апаратури дозволяють спостерігати за процесом досить довго.
Здатність фосфоресцировать виявлена ​​у більшості органічних сполук. Взаємодія збуджених молекул кисню з такими речовинами зменшує концентрацію збуджених молекул кисню і призводить до гасіння спостережуваної фосфоресценції, тобто інтенсивність фосфоресценції є функцією концентрації збуджених молекул кисню. Мінімальна концентрація кисню, яку визначають при гасінні киснем фосфоресценції адсорбатов тріпафлавіна на силікагелі, становить ≈ 1,2 В· 10 -3 мкг/л.
Для визначення концентрації молекулярного кисню люмінесцентним методом перспективне використання радіолюмінесценції - світіння деяких речовин під дією ядерного випромінювання. Ефект гасіння радіолюмінесценції в 10 2 -10 3 разів більше ефекту гасіння флуоресценції.
В основі радіолюмінесцентний методу лежить явище гасіння радіолюмінесценції вводяться в рідкий люмінофор речовинами. Кисень при розчиненні у люмінофорі знижує вихід радіолюмінесценції на 20-35%, а при видаленні його вакуумуванням або пропусканням аргону радіолюмінесценція повністю відновлюється. Люмінофори, що містять нафталін, володіють підвищеною чутливістю до молекулярного кисню. Значення коефіцієнта гасіння радіолюмінесценції киснем залежно від складу люмінофора наведені в таблиці. Пробу змішують з люмінофором і поміщають в кювету до встановлення постійних показань інтенсивності радіолюмінесценції, потім пропускають аргон д...
