падку величину Q визначають розрахунковим способом, або за допомогою хімічних кулонометр.
Розрізняють пряму кулонометрію і непряму кулонометрію (кулонометрическое титрування).
.2 Пряма кулонометрия
Сутність методу. Пряму кулонометрію при постійному струмі застосовують рідко. Найчастіше використовують кулонометрію при контрольованому постійному потенціалі робочого електроду або пряму потенціостатічесую кулонометрію. p align="justify"> У прямій потенціостатичні кулонометрії електролізу піддають безпосередньо визначається речовина. Вимірюють кількість електрики, витрачений на електроліз цієї речовини, і за рівнянням (27) розраховують масу m визначуваної речовини. p align="justify"> У процесі електролізу потенціал робочого електрода підтримують постійним, Е = const, для чого зазвичай використовують прилади - потенціостата.
Постійне значення потенціалу Е вибирають попередньо на підставі розгляду вольт-амперної (поляризаційної) кривої, побудованої в координатах струм i - потенціал Е (як це роблять у полярографії), отриманої в тих же умовах, в яких буде проводитися електроліз. Зазвичай вибирають значення потенціалу Е, відповідне області граничного струму визначається речовини і кілька перевищує її потенціал напівхвилі Е1/2 (на ~ 0,05 - 0,2 В). При цьому значенні потенціалу, як і в полярографії, фоновий електроліт не повинен піддаватися електролізу. p align="justify"> В якості робочого електрода найчастіше застосовують платиновий електрод, на якому відбувається електрохімічне відновлення або окислення визначається речовини. Крім робочого електрода електрохімічна комірка включає один інший електрод або (частіше) два інших електрода - електрод порівняння, наприклад, хлорсрібний, й допоміжний, наприклад, зі сталі. p align="justify"> Принаймні перебігу процесу електролізу при постійному потенціалі електричний струм в осередку зменшується, так як знижується концентрація електроактивного речовини, що бере участь у електродної реакції. При цьому електричний струм зменшується з часом за експотенціальному законом від початкового значення i0 в момент часу ? = 0 до значення i в момент часу ?
i0e- k? ,
де коефіцієнт k залежить від природи реакції, геометрії електрохімічної комірки, площі робочого електрода, коефіцієнта дифузії визначається речовини, швидкості перемішування розчину і його обсягу.
Вихід по струму буде кількісним, коли струм i зменшиться до нуля, тобто при нескінченно великому часі ?. На практиці електроліз визначається речовини вважають кількісним, коли струм досягає дуже малої величини, що не перевищує ~ 0,1% від ...
