днуються й інші металлорганические з'єднання, наприклад, алкіллітій:
3.6 Інші реакції приєднання
етиленоксидом легко вступає в реакцію з ціаністим воднем з утворенням етіленціангідріна:
Взаємодіючи з сірководнем, окис етилену утворює 2-меркаптоетанол і тіодігліколя, з алкілмеркаптанамі виходить 2-алкілмеркаптоетанол:
Реакція окису етилену з азотною кислотою призводить до моно- і дінітрогліколю:
Окис етилену вступає в реакцію Фріделя - Крафтса з бензолом з утворенням фенілетилового спирту:
3.7 Реакція ізомеризації
При нагріванні окису етилену при температурі близько 400 ° C або 150-300 ° C в присутності каталізаторів (Al2O3, H3PO4 та ін.) відбувається ізомеризація в ацетальдегід:
Радикальний механізм, запропонований Бенсоном для пояснення реакції, що відбувається в газовій фазі, включає в себе наступні стадії
3.8 Реакції відновлення
Окис етилену може бути піддана гидрированию з утворенням етилового спирту в присутності каталізатора:
У якості каталізаторів прямого гідрування можуть виступати нікель, платина і паладій. Також в якості агентів гідрування можливе використання алюмогідріда літію, боранов і деяких інших гідридів.
Окис етилену може також відновлюватися воднем у момент виділення (реакція цинкового пилу з оцтовою кислотою) до етилену (вихід до 70%):
3.9 Реакції окислення
Окис етилену може бути окислена в залежності від умов до гліколевої кислоти або до діоксиду вуглецю:
3.10 Реакції димеризации
У присутності кислотних каталізаторів можна провести дімерізацію окису етилену з утворенням діоксану:
3.11 Реакції полімеризації
Рідка окис етилену під дією різних факторів може утворювати поліетиленгліколі. Процес полімеризації може мати як радикальний, так і іонний механізм, але в практичному плані тільки останній має широке використання.
Катіонна полімеризація окису етилену протікає під дією протонних кислот (HClO4, HCl), кислот Льюїса (SnCl4, BF3 і ін.), металлорганіческіх з'єднань або більш складних, багатокомпонентних складів:
3.12 Термічне розкладання
Окис етилену термічно стійке з'єднання - в відсутність каталізаторів до 300 ° C вона не піддається деструкції і тільки після 570 ° C починається помітний процес екзотермічного розкладання, що протікає по радикальному механізму. На першому етапі відбувається ізомеризація, однак зі збільшенням температури радикальний процес прискорюється і в якості продуктів реакції виходить газова суміш, що містить крім ацетальдегіду: етан, етилен, метан, водень, оксид вуглецю (II), кетен, формальдегід.
Високотемпературний піроліз (830-1200 К) при підвищеному тиску в інертному середовищі призводить до більш складному складу газової суміші, в якому додатково виявляються ацетилен і пропан.
Ініціація ланцюга, на відміну від реакції ізомеризації, відбувається в основному наступним чином:
4. Інші реакції
пентахлоридом фосфору, взаємодіючи з окисом етилену, утворює дихлоретан:
Трихлорид фосфору з окисом етилену утворює хлоретіловие ефіри фосфористої кислоти:
Продуктом реакції оксиду етилену з хлорангидридами карбонових кислот у присутності иодида натрію є складний йодетільний ефір:
Реакція окису етилену з формальдегідом у присутності каталізатора при температурі 80-150 ° C призводить до утворення 1,3-діоксолан:
5. Застосування
Основним напрямком використання окису етилену є отримання етиленгліколю: до 75% всього глобального споживання. Серед інших ключових похідних можна виділити етоксілати, етаноламіни, прості і складні ефіри етиленгліколю, поліетиленгліколь.
Основні напрямки використання окису етилену:
· етиленгліколю - використовуються в якості антифризів, у виробництві поліестеру, поліетилентерефталату (ПЕТ - сировина для пластикових пляшок), агентів для осушення газів, рідких теплоносіїв, розчинників і пр .;
· поліетиленгліколі...
