угого ступеня; сюди ж вводять додаткові кількості мономера та ініціатора і продовжують полімеризацію при повільному перемішуванні і заданої температурі до ступеня перетворення близько 80%. На другому ступені відбувається подальше зростання часток полівінілхлориду та їх часткова агрегація (нових частинок не утворюється). Отримують пористі гранули полівінілхлориду з розмірами 100-300 мкм в залежності від температури і швидкості перемішування на першій ступені. Незаполімерізованного мономер видаляють, полівінілхлорид продувають азотом і просівають. Порошок сипкі і легко переробляється. На малюнку 2 представлена ??технологічна схема отримання ПВХ в масі.
Рисунок 2 - Схема технологічна отримання полівінілхлориду полімеризацією в масі
1 - автоклав попередньої полімеризації; 2 - ємність з винилхлоридом; 3 - автоклав-полімеризатор; 4 - фільтр; 5 - конденсатор регенерованого вінілхлориду; 6 - бункер-циклон; 7,11 - гуркіт; 8,12, 14,18 - приймачі полівінілхлориду; 9 - ємність; 10 - дробарка; 13 - пневматичні ваги; 15 - млин; 16 - повітряний фільтр; 17 - барабанний живильник.
Переваги перед суспензійним способом: відсутність стадій приготування водної фази, виділення та висушування полівінілхлориду, в результаті зменшуються капіталовкладення, енерговитрати і витрати на обслуговування.
Недоліки: утруднені відвід тепла реакції і боротьба з коркообразованія на стінках апаратури; утворюється полівінілхлорид неоднорідний за молекулярною масою, його термостійкість нижче, ніж у полівінілхлориду, отриманого першим способом. Блочний ПВХ застосовується для виготовлення різних виробів вальцюванням, екструзією і пресуванням [5].
3) Емульсійна полімеризація за періодичною і безперервною схемою.
Використовують розчинні у воді ініціатори (H 2 O 2, персульфати), як емульгаторів - ПАР (наприклад, алкіл- або арілсульфати, сульфонати). Радикали зароджуються у водній фазі, яка містить до 0,5% за масою ініціатора і до 3% емульгатора; потім полімеризація триває в мицеллах емульгатора. При безперервній технології в реактор надходять водна фаза і мономер. Полімеризація йде при 45-60 ° C і слабкому перемішуванні. Утворений 40-50% -ний латекс з розмірами частинок полівінілхлориду 0,03-0,5 мкм відводиться з нижньої частини реактора, де немає перемішування. Ступінь перетворення становить 90-95%. При періодичної технології компоненти - (водна фаза, мономер і зазвичай деяку кількість латексу від попередніх операцій, так званий початковий латекс, а також інші добавки) завантажують в реактор і перемішують у всьому обсязі. Отриманий латекс після видалення мономера сушать в розпилювальних камерах і порошок полівінілхлориду просівають. На малюнку 3 представлена ??технологічна схема отримання ПВХ в емульсії.
Рисунок 3 - Схема технологічна отримання полівінілхлориду полімеризацією в емульсії
- апарат для раствореніяемульгатора; 2 - насоси; 3, 13 - фільтри; 4 - збірка фази; 5 - полімеризатор; 6 - фільтр для латексу; 7 - дегазатор латексу; 8 - збірка латексу; 9 - розчинник соди; 10 - збірка розчину соди; 11 - ємність для стабілізації латексу; 12 - вакуум-насос.
Хоча безперервний процес високопроізводітелен, перевага часто віддається періодичному, т їм можна отримати полівінілхлориду потрібного гранулометричного складу (розміри частинок не більше 0,5-2 мкм), що дуже важливо при його переробці. Емульсивний ПВХ переробляється у вироби пресуванням, литтям під тиском, вальцюванням, екструзією, а також у м'які вироби через пасти (пластизоли) [5].
2. Отримання волокон з полівінілхлориду
Полівінілхлоридні волокна в основному формують з концентрованих розчинів полімерів по сухому або мокрому способу. Застосовують також спосіб екструзії. Для отримання прядильних розчинів як розчинник застосовують суміш ацетону і сірковуглецю (при формуванні комплексних ниток сухим способом на прядильних машинах для ацетатних комплексних ниток); циклогексанон, диметилформамід і тетрагидрофуран (при формуванні мокрим способом) [6].
Для підвищення розчинності полівінілхлориду в органічних розчинниках і полегшення його переробки застосовують такі методи:
) додаткове хлорування полівінілхлориду;
) спільну полімеризацію вінілхлориду з винилиденхлоридом в різних співвідношеннях;
) спільну полімеризацію вінілхлориду з вінілацетату в співвідношенні 6: 1 або акрилонитрилом у співвідношенні 2: 3.
) При формуванні волокон з гомополимера по сухому способу використовують ~ 30% -ні розчини в сумішах ацетону з сірковуглецем або бензолом (співвідношення розчинників в суміші 1: 1 по масі). Ці ...