ентрація розчину, частота та інше. У деяких випадках похибка від поляризаційного опору досягає 20%.
Найменша похибка спостерігається при вимірюванні з платиною платинованими електродами, яка при частоті 3000 Гц дорівнює похибки вимірювання, і отже, цією величиною можна знехтувати. Теорія явищ, що відбуваються на поверхні електрода при проходженні змінного струму, і зв'язок цих явищ з властивостями активної поверхні і величиною поляризаційного опору ще не розроблена. На підставі експериментальних даних можна припускати, що величина поляризаційного опору пов'язана з будовою кристалічної решітки матеріалу електрода, адсорбційними властивостями його активної поверхні.
Стан поверхні електрода в значній мірі впливає на величину імпедансу. Для електродів, виготовлених з двох різних матеріалів, розвиток істинної поверхні призводить до зменшення поляризаційних явищ. Це пояснюється тим, що при збільшенні істинної поверхні електрода знижується відповідно істинна щільність струму поляризації і, отже, поляризаційний ефект.
Що стосується частоти змінного струму, то багатьма дослідниками було показано, що для оборотних електродів з різних матеріалів у водних розчинах різних концентрацій залежність величини поляризаційного опору R S від частоти виражається формулою:
,
де - константа. З цього виразу випливає, що R S зменшується з підвищенням частоти і досягає незначної величини при частоті вище 1 кГц. Це було враховано при проведенні даного експерименту. Використовувалася частота 1 кГц. p> Вище вже зазначалося, що похибка, створювану поляризаційним опором, при вимірах електропровідності можна значно зменшити, застосовуючи платинові електроди, вкриті платинову черню. Цей ефект вперше виявлений Кольраушем, який рекомендував проводити осадження платинової черні електролізом з розчину хлороплатинату з додаванням слідів ацетату свинцю. p> Таким чином, на підставі викладеного вище, першим способом зменшення або виключення похибки О”R S є застосування платинування. При цьому необхідно враховувати, що платинованим електроди можливо застосовувати тільки в тих випадках, коли вимірюють електропровідність нейтральних і слабо розлучених розчинів, що мають концентрацію вище 0.01 зв., якщо відсутня небезпека, що платинова чернь буде каталізатором небажаної хімічної реакції в розчині. p> Отже, коли є умови для застосування платинованим електродів, то при відповідному виборі ступеня платинування і частоти похибка, створювану поляризаційним опором, можна зменшити до такої величини, що навіть при вимірах, вироблених з найвищою точністю, немає необхідності вводити поправку в результати вимірювання на поляризаційне опір.
Однак, крім похибок, створюваних за рахунок поляризаційного ефекту, необхідно враховувати похибки від теплового ефекту при протіканні струму через осередок і похибка від паразитних струмів. Для усунення даних видів похибок необхідно прагнути до зменшення напруги, прикладеного до осередку від джерела, яке збільшує тепловий ефект, також слід гранично скоротити тривалість часу окремого вимірювання, потрібно збільшити константу осередки А, що досягається збільшенням відстані між електродами і зменшенням поперечного перерізу судини. Збільшення обсягу судини осередки призводить до зменшення похибки вимірювання, так як для нагрівання великої обсягу електроліту потрібен тривалий час. p> 1.3 Особливості вимірювання електричної провідності.
У даному експериментальному дослідженні вимірювалася електрична провідність магнітної рідини в Залежно від концентрації твердої фази. Для цього використовувалася двохелектродні осередку, одна з яких має електроди з гладкою платини, а інша з міді.
Для обчислення електропровідності магнітної рідини необхідно знати константу комірки А (м -1 ), яку неможливо визначити прямим вимірюванням довжини судини і площі його поперечного перерізу внаслідок:
а) розсіювання силових ліній струму, які не обмежуються стовпчиком магнітної рідини, що знаходиться точно між електродами;
б) неможливості витримати точно паралельне розташування електродів і строго певну їх форму;
в) складної форми скляної посудини, обмежує поширення силових ліній струму. p> На практиці прийнято [Лопатин] для визначення константи осередку А застосовувати стандартні водні розчини хлористого калію, величина електропровідності яких при різних температурах відома з великою точністю. Після вимірювання опору осередку, заповненої розчином хлористого калію з відомою величиною Пѓ, з твору А = ПѓR легко обчислюється константа комірки А.
Для обчислень стандартної величини електропровідності нормальних розчинів хлористого калію при температурах до 50 Лљ С задовільні результати дає формула:
,
де с - константа, залежність якої від концентрації розчину хлористого калію наведена нижче:
KCl ......................................... 0.01 0.1 0.5
