ензолу, нітриту натрію і концентрованої сірчаної кислоти протягом 5 днів при кімнатній температурі. Ця реакція відома з 1909 м., але механізм її, прийнятий в даний час, був з'ясований у 1930р. в результаті жвавої дискусії. Зараз вже майже не викликає сумніву, що спочатку альдегід і бензол конденсуються в 2-нітробензгідрол, який потім віднов-люється в фенілантраніл (рис. 2, IV); останній, як показав Бамбергер, під дією азотистої кислоти каталітично ізомеризується в акрідон (рис. 2, V).
N-Заміщені акрідони виходять при нагріванні калієвої солі акрідона (утворюються в спиртовому розчині), наприклад з диметилсульфатом при 100 В°. Інший метод полягає в нагріванні 5-хлоракрідіна із звичайними алкилирующими агентами; реакційну суміш виливають у водний розчин лугу. Описано метод, згідно з яким їдкий натр додають до розчину сполуки, одержаної в результаті алкілування (Наприклад, до розчину хлористого N-метілакрідінія), і осад (5-окси-N-метілакрідан) окислюють хромовим ангідридом. p> Акрідон Сульфірем і нітрит в положення 3 і 3,7, а при бромуванні дає 2,3-дібромпроізводное. p> Мною апробований метод отримання акрідона з фенілантранілової кислоти. Обрана реакція належить до реакцій замикання циклу.
ОГЛЯД ЛІТЕРАТУРИ
Реакції замикання циклу. Типи реакцій.
Реакції замикання циклу включають внутримолекулярное освіта Пѓ-зв'язку. У набагато більшій мірі поширені процеси, в яких нуклеофільний центр атакує електрофільний. Серед реакцій цього типу можна перерахувати наступні: нуклеофільне заміщення при насиченому атомі вуглецю, нуклеофільне приєднання до ненасиченого атома вуглецю і нуклеофільне приєднання - елімінування. Гетероциклічні системи можна також отримати в результаті внутрішньомолекулярного радикального процесу, електроцікліческого замикання циклу за участю сполученої ПЂ-електронної системи або за участю карбенов і нітренов. p> Хоча реакція замикання циклу включає утворення одного зв'язку, зазвичай интермедиат отримують з двох або більше простих реагентів. Наприклад - синтез піролів по _ені - Кнорр з 1,4-дікарбонільних з'єднань і первинних амінів (рис. 3). Стадія циклізації включає Нуклеофільність атаку іміну атома азоту по карбонільної групі в інтермедіатами 1. p> Слід відзначити, що 1,4-дикетонами в даному випадку двічі виступає в ролі електрофени - при взаємодії з аміном і з іміну. І в більшості інших синтезів спочатку нуклеофил-електрофільне взаємодія двох реагентів тягне за собою процес аналогічного типу, що приводить до замикання циклу. Різні типи таких взаємодій показані нижче.
Приклади компонентів, часто використовуваних при синтезі гетероциклів, наведено на рис. 4. Сполуки, містять карбонільну групу (альдегіди, кетони, хлороангідріди, ефіри карбонових кислот, а також інші сполуки) широко використовуються як електрофіли.
Реагенти з двома електрофільними центрами
В
Реагенти з двома нуклеофільними центрами
В
Реагенти з елек...
