в якості нерухомих фаз. Виходячи з температурної залежності утримуваних обсягів, можна знайти найважливіші характеристики змішання - ентальпію і ентропію.
Основним параметром, визначеним у газовій хроматографії, є час утримування (або утримуваний об'єм) сорбата нерухомою фазою.
Час утримування сорбата в хроматографічної колонці є функція коефіцієнта розподілу речовини між рідкою і газовою фазами, функція коефіцієнтів адсорбції на поверхні газ - рідина, газ - тверде тіло і рідина - тверде тіло, величини обсягу колонки, зайнятої газом і нерухомою фазою, швидкості газу-носія, середнього тиску в колонці і величиною перепаду тиску на вході і виході з колонки. Під дією потоку газу-носія молекули сорбата переміщаються уздовж колонки. Швидкість цього переміщення обернено пропорційна константі розподілу їх між газовою і нерухомою фазами. Кількісно процес елюювання з колонки може бути описаний при кінетичному розгляді елементарних процесів руху молекул в колонці. Лінійна швидкість максимуму зони компонента в даній точці колонки. В останні роки в фізичної хімії полімерів широке поширення отримав метод зверненої газової хроматографії, заснований на неаналітичних застосуванні газоадсорбционной і газорідинної хроматографії. Термін В«звернена газова хроматографія В»був запропонований в 1966 р. одночасно Девісом із співробітниками і В. Г. Берьозкіним. Назва цього методу обумовлено тим, що з його допомогою в відміну від класичної газової хроматографії вирішується В«зворотнийВ» завдання, тобто досліджуються властивості нерухомої фази. Для дослідження властивостей нерухомих фаз полімерів цей метод почав широко застосовуватися після виходу в світ в 1969 г ', роботи Смідсрода і Гіллет [9], які показали, що, використовуючи його, можна безпосередньо оцінювати параметри термодинамічної взаємодії полімер - розчинник, такі, як коефіцієнти активності, парціальні надлишкові вільні енергії, ентальпії та ентропії змішання. Надалі завдяки роботам Гіллет з співробітниками, які показали, що цим методом можна обчислювати температури склування і плакленія, ступінь кристалічності полімерів, досліджувати кінетику кристалізації і головним чином визначати параметри термодинамічної взаємодії полімер - розчинник, методом зверненої газової хроматографії було досліджено велику кількість полімерів та їх розчинів у низькомолекулярних розчинниках. Особливо інтенсивно цей метод стали використовувати в останні роки для вивчення термодинамічних властивостей сумішей полімерів. Встановлено, що він може успішно застосовуватися для оцінки поверхневих властивостей полімерів, визначення параметрів розчинності, ступеня кристалічності сумішей полімерів і сополімерів, впливу наповнювачів на термодинамічні властивості бінарних полімерних систем
Запропоновано моделі для опису газохроматографічний процесів при різних фізичних станах нерухомої полімерної фази, що дозволили істотно збільшити точність експерименту та інтерпретацію одержуваних експериментальних даних...
