Контрольна робота
ОСНОВНІ ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ ПОЛИМЕРОВ І РЕАКЦІЇ У ПОЛІМЕРНИХ ЛАНЦЮГАХ
Зміст
1. Особливості хімічних реакцій в полімерах
2. Деструкція полімерів під дією тепла і хімічних середовищ
3. Хімічні реакції, що протікають при дії світла та іонізуючих випромінювань
4. Механохимічеськую реакції в полімерах
5. Реакції полімерів з киснем і озоном
6. Формування сітчастих структур в полімерах
Бібліографічний список
1. Особливості хімічних реакцій в полімерах
Хімічні реакції полімерів вивчають з метою вирішення важливих завдань модифікації і стабілізації їх властивостей , які можуть погіршуватися при впливі теплоти, світла, повітря та інших агресивних впливів, захист від яких подовжує терміни експлуатації виробів. Завдання модифікації та стабілізації полімерів можуть тісно переплітатися, оскільки в результаті модифікації можуть бути отримані більш стабільні полімери. Принцип Флорі, за яким реакційна здатність функціональної групи не залежить від довжини молекули, якісно дотримується і в полімерах. Кількісні ж оцінки виявляють великі відмінності в активності низько - і високомолекулярних сполук однієї хімічної природи. Для полімеру характерно неповне перетворення функціональних груп через малу рухливості сегментів або труднощі доступу реагенту до них, через згорнутість в клубок макромолекули або який-небудь надмолекулярної організації структури. Швидкість хімічної реакції може обмежуватися також дифузією або швидкістю розчинення реагуючих речовин.
Макромолекулярная природа полімерів істотно змінює і характер реакцій. При взаємодії низькомолекулярних олефінів з сіркою або киснем утворюються низькомолекулярні сульфіди, альдегіди, кетони та інші сполуки, а у високомолекулярних аналогів (полідіенов) - сітчасті структури. При гарній розчинності низькомолекулярного реагенту в полімері хімічна реакція є гомогенної . Якщо ж швидкість хімічної реакції значно перевищує швидкість розчинення або дифузії низькомолекулярного реагенту, або він знаходиться в надлишку в порівнянні з концентрацією насичення і утворює в полімері окрему фазу, то реакція стає гетерогенної . Часто хімічні реакції в еластомеру набувають ознак топохимической , локалізуючи в мікрооб'ємах системи, наприклад у поверхні твердих частинок оксидів або солей металів.
У продукті реакції присутні змінені, і незмінені ланки, що додають макромолекулам і полимеру композиційну неоднорідність за складом в цілому і розподілу прореагировавших груп по довжині ланцюгів. Неоднорідність може мати різний характер поєднання змінених і незмінених ланок: статистичний по довжині ланцюга або наявність блоків. ММР також впливає на характер розміщення композиційно неоднорідних ланок. Поряд з більш прореагувати ланцюгами присутні менш прореагували ланцюга. Композиційно неоднорідний продукт можна отримати і при синтезі сополімерів - при рівному вмісті ланок бутадієну і стиролу каучук СКС - 30АРК різко відрізняється за властивостями від термоеластопласту ДСТ - 30 (блок-сополімер). Топохимічеськие реакції , на відміну від гомогенних реакцій, локалізуються в певних мікрооб'ємах речовини. Це відноситься і до твердофазним реакціям , що протікає не тільки в склоподібних або кристалічних полімерах, але і в системах, що містять тверді оксиди чи солі металів. Через Багатостадійний їм притаманні складні залежності швидкості і ступеня перетворення від часу. Поділ їх на кінетичну і дифузійну зони проявляється, наприклад, в екстремальній залежності швидкості від ступеня перетворення реагентів.
Про АГАЛЬНІ відмінності реакцій речовин в полімерному стані від реакцій їх низькомолекулярних аналогів:
. реакції, властиві тільки полімерному станом - розпад макромолекул на більш дрібні освіти або до вихідних молекул мономерів і межмакромолекулярние реакції ( ефект ланцюга );
2. конфігураційні ефекти, пов'язані зі зміною механізму або швидкості хімічної реакції внаслідок присутності в макромолекулах ланок іншої просторової конфігурації ( ефект сусіда );
полімер полімерна ланцюг реакція
3. конформаційні ефекти, пов'язані зі зміною конформації макромолекули після того, як пройшла хімічна реакція; ...
