(FSE ізотерму). Дані розрахунки дозволили зробити важливий висновок: товщина адсорбційного шару (q) в точки Оё пропорціоальна квадратному кореню з молекулярної маси полімеру (M p ):
q Оё = M p 1/2
Пізніше на початку 60 років ХХ століття дане припущення було оскаржене Сілбербергом і Дімарціо, які показали, що Фріш та ін не взяли до уваги різні конформації адсорбированной ланцюга. Дімарціо і Маккрекін показали, що для правильного розрахунку числа конформаций адсорбція повинна проходити одностадійно.
У середині 60 років почалися широкомасштабні вивчення адсорбції полімерів. На ранніх стадіях дослідження основними напрямками були конформації ізольованих ланцюгів, розподіл петлею, ланцюгів і хвостів, і різна товщина адсорбованих макромолекул, їх статистичний розподіл і в цей же час став використовуватися метод комп'ютерного моделювання під назвою В«метод Монте Карло В»[4]. p> При величезній кількості теоретичної бази з даної тематики, практичних робіт було небагато, тому що експериментально довести, що полімерні ланцюги адсорбується ізольовано було неможливо. p> Головний інтерес у дослідженнях представляла собою взаємозв'язок між поглинає здатністю (Мас.%) (А), ступенем адсорбції (кількість сегментів на одній ділянці) (Г), розходженням сегментів в ланцюгах (р) і товщини адсорбційного шару з такими фізичними величинами, як молекулярна вага полімеру і параметрами термодинамічної взаємодії між полімером і розчинником і між адсорбуючою полімер поверхнею. Були спроби сформулювати теорію адсорбції поліелектролітів і теорію відшаровування [5].
У 1955 році гідродинамічним методом була виміряна товщина адсорбційного шару, в 1961 році за допомогою інфрачервоної спектроскопії вперше визначили параметр р, а розроблений метод еліпсометрії в 1963 році дозволив одночасно обчислювати поглинаюча здатність і товщину шару.
До кінця 70 років НЕ було жодної повноцінної теорії адсорбції полімерів, а параметри з існуючих теорій не можна було зіставити з експериментальними даними.
Широко відомо, що свободносочлененная полімерна ланцюг в ідеальному розчиннику поводиться як статистичний клубок. При адсорбції такого полімеру відбувається зміна його конформації. Частина сегментів ланцюга безпосередньо пов'язується з поверхнею (ланцюг), а залишилися сегменти витягуються в розчині (петлі і хвости) (див. рис.1). Якщо сегмент бере початок на поверхні, то формація В«хвістВ» вигідніша термодинамічно, ніж формація В«петляВ» [6].
Існує кілька теорій, що описують адсорбцію неіонних полімерів. Першу з них запропонував Хов. Він припускав, що полімерні ланцюги мають досить велику довжину і кінцевий ефект (формація В«хвіст") може не розглядатися, і покриття поверхні так мало, що взаємодією між адсорбованими ланцюгами можна знехтувати. p> Рівняння ізотерми адсорбції виглядає наступним чином:
N a /SОґ = (N f /V) exp...
