(-О»n),
де N a - Кількість адсорбованого полімеру, S - Площа поверхні, Оґ - Товщина першого шару (шару В«ланцюгВ»), N f - Кількість неабсорбованої полімеру, V - Об'єм розчинника, n - Загальна кількість сегментів у полімерного ланцюга, О» - константа, обумовлена ​​графічно виходячи з графіка ln (N a /SОґ) - Ln (N f /V). У термодинамічно хорошому розчиннику при зменшенні (-О») і при збільшенні фракції адсорбованих сегментів середній розмір петель зменшується.
Сілберберг використовував модель псевдокрісталліческой решітки при описі адсорбції гібкоцепних полімерів. Він припустив, що якщо ланцюг адсорбованого полімеру з числом сигментов Р складається з m si ланцюгів з довгою i і m B i петлею з довгою i, то загальне число конфігурацій ланцюга дорівнюватиме:
В
де si і Bi - Число можливих конфігурацій ланцюгів і петлею відповідно, залежать від властивостей розчинника.
Дана теорія не призводить аналітичних виразів для ізотерми адсорбції і для визначення товщини адсорбційного шару. Сілберберг встановив, що розмір петель в точці Оё приблизно пропорційний квадратному кореню з молекулярної маси полімеру в широкому діапазоні, але необхідно вводити додаткову константу при великих значеннях останніх.
Наступна теорія носить назву теорії Шойдженса і флір. За їх уявленнями, адсорбована полімерна ланцюг також складається з сегментів, крім цього в системі присутні розчинені молекули, а адсорбційна поверхня розділена на шари, що складаються з решіток та расположениє паралельно поверхні.
Розрахунок ізотерми адсорбції:
В
де П† i - Обсяг фракції адсорбованих ланцюгів, П† i f - Обсяг фракції неадсорбованими ланцюгів в i-му шарі. br/>В
Рисунок 2 - Изотерма адсорбції по Шойдженсу і флір.
Изотерма адсорбції по Шойдженсу і флір аналогічна ізотермі Ленгмюра для невеликих молекулярних мас, для високих мас вони ідентичні. Залежність Г від молекулярної маси підтверджується теоріями Сілберберга і Хова.
Шойдженс і Флір вирахували концентраційне розподілення петель і хвостових сегментів, середньоквадратичнепомилку товщину адсорбційного шару, а також довжини trains, петель і хвостів.
Дженс розглядав адсорбцію гібкоцепних полімерів на плоскій поверхні з хорошого розчинника за допомогою теорії відшаровування. У теорії окремо були розглянуті 3 режими: розбавлений, напіврозведених і стабілізований, для кожного з яких були розраховані ізотерми адсорбції і товщина адсорбційного шару з використанням хімічного потенціалу.
1.1.2 Фактори, що впливають на адсорбцію полімерів
На адсорбцію полімерів з розчинів впливає безліч факторів, головні з яких наступні:
1. Вплив поверхні. Експериментальні дані по адсорбції полімерів підтверджують той факт, що при варіюва...
