ідників вважає, що у водних розчинах формальдегід знаходиться майже виключно в гідратованій формі - у вигляді метіленгліколя.
СН2О + Н2О HOCH2OH
Цей висновок заснований на тому, що водні розчини формальдегіду киплять при 100 В° С, і що дістіллат при перегонці містить формальдегіду менше, ніж кубовий залишок. Якби розчинений формальдегід не був у вигляді гідрату, він мав би відганяє навіть при слабкому нагріванні.
Формальдегід у водних розчинах будь-якої концентрації схильний до ущільнення з утворенням поліоксіметіленгліколей. При цьому відбуваються такі реакції:
1) Освіта димеру:
НОСН2ОН + НОСН2ОН HOCH2OCH2OH + Н2О
2) Подовження ланцюга:
НОСН2ОСН2ОН + nНОСН2ОН HO (CHO) n +1 CHOH + nH2O,
де n = 3 - 4.
Таким чином, водні розчини формальдегіду, звані формаліном, завжди містять розчинні поліоксіметіленгліколі.
Формалін завжди містить трохи мурашиної кислоти, кількість якої збільшується при тривалому зберіганні внаслідок окислення формальдегіду:
2СН2О + О2 2НСООН
З інших властивостей цього найпростішого альдегіду відзначаються ті, які необхідні для розуміння закономірностей утворення смол:
1) одночасне самоокислення і самовідновлення альдегідної групи в присутності водного розчину лугу, що супроводжується утворенням метилового спирту і мурашиної кислоти;
2) освіта ацеталей при нагріванні формальдегіду сo спиртами (наприклад, бутиловим):
СН2О + 2С4Н9ОН С4Н9ОCН2ОC4Н9 + Н2О;
3) освіта гексаметилентетраміну (уротропіну) при дії аміаку на формальдегід:
6CH2O + 4NH3 (CH2) 6N4 + 6H2O;
Основним промисловим способом отримання формальдегіду є окислення метилового спирту киснем повітря при 400-600 В° С в присутності каталізатора. Одночасно протікають дві реакції - окислення і дегидрирование:
СН3ОН + О2 СН2О + Н2О + 36,8 ккал/моль;
СН3ОН СН2О + Н2 - 28,8 ккал/моль;
Каталізаторами процесу служать срібло, мідь, окис молібдену (промотувати залізом), фосфат марганцю (промотувати молібденом) та ін
В останні роки формальдегід отримують також окисленням метану киснем повітря в присутності окислів азоту при 400-600 В° С. Окислювання протікає за схемою:
CН4 + O2 CH2O + H2O (основна реакція)
2СН4 + О22СН3ОН (побічна реакція)
Розроблено способи отримання формальдегіду в суміші з іншими продуктами реакції окисленням киснем повітря деяких вуглеводнів (пропану, н-бутану, ізобутану при 400-500 В° С). <В
2 Отримання МФС
Механізм освіти сечовини-формальдегідних смол детально не з'ясований. Однак встановлено, що при поліконденсації сечовини з формальдегідом у водному розчині в залежності від рН середовища, співвідношення вихідних компонентів, тривалості реакції і температури можуть бути отримані різні продукти. Так, у лужному середов...
