роведення процесу.
Отверждение відбувається у дві стадії:
1) втрата сумішшю розчинності і плинності за рахунок утворення тривимірної сітки;
2) остаточне структурування полімеру після крапки гелеобразования, швидкість гелеутворення зменшується через зменшення функціональних груп.
Для повного затвердіння необхідно щоб температура процесу була вище Т з . При затвердінні відбувається усадка і виділення низькомолекулярних продуктів.
При механізмі поліконденсації в якості затверджувача використовуються поліфункціональні сполуки, функціональні групи яких можуть реагувати з групами олігомерів.
При механізмі полімеризації отверждающей агенти називаються ініціаторами. Це сполуки розпадаються з утворенням радикалів.
отверждающей система являє собою суміш ініціатора та прискорювача, наприклад: гіперіз + нафтенат Со.
10. Температура склування та експлуатаційні характеристики полімерів
Температура переходу полімеру при охолодженні до склоподібного стану з високоеластичного або вязкотекучего називається температурою склування.
Полімери в склоподібного стані відрізняються рядом особливостей релаксаційного поведінки та комплексу механічних властивостей від полімерів у ВЕ стані. Це стає очевидним при порівнянні властивостей природного каучуку (типовий еластомер) і поліметилметакрилату (органічне скло).
У високоеластіческом стані полімери мають в цілому неупорядковану надмолекулярну структуру, в якій є як більш впорядковані, так і менш впорядковані елементи. При цьому говорять, що полімер має рідинну структуру, яка характеризується наявністю ближнього порядку.
При охолодженні значно зменшується вільний обсяг. Перехід полімеру в склоподібний стан при охолодженні носить назву структурного склування. Це означає, що перехід супроводжується фіксацією певної структури, що визначає ближній порядок, яка не змінюється при подальшому охолодженні.
Оскільки в склоподібного стані сегменти позбавлені можливості здійснювати теплове переміщення в сусідні положення через відсутність достатнього вільного об'єму, можна зробити висновок, що склоподібний полімер не здатен до великих деформацій. У дійсності ж склоподібний полімер здатний деформуватися без руйнування на сотні відсотків, хоча і не здатний мимовільно скорочуватися після зняття навантаження.
Весь процес розтягування ділиться на 3 стадії:
I-полімер розтягується пружно, деформація досягається за рахунок збільшення міжмолекулярних відстаней, валентних кутів або малого
зміщення вузлів флуктаціонной сітки;
II - величина деформації досягає сотень %. Якщо зразок звільнити,
то він не скоротиться мимовільно, але при нагріванні вище Т з ,
скоротиться до довжини, близькою до вихідної.
III - відбувається руйнування зразка.
11. Температура крихкості та експлуатаційні властивості полімерів
Крихкість - це здатність склоподібних полімерів руйнуватися при малих деформаціях, менших, ніж деформація, відповідає межі вимушеної еластичності.
Крихкість полімерних стекол прийнято оцінювати за величиною температури крихкості Т хр . Чим вище Т хр , тим більш крихким вважається полімер. p> Т хр - це температура, при якій полімер руйнується в момент досягнення межі вимушеної еластичності. Щоб визначити Т хр , будують залежність межі вимушеної еластичності Пѓ т від температури. Пѓ т збільшується із зменшенням температури.
Коли температура стає нижче Т хр , вимушена еластичність не розвивається, і тоді визначають міцність полімеру Пѓ р , який став крихким.
Знаючи Т хр і Т з - Можна визначити інтервал температур, в якому полімер веде себе як пружний, нехрупкій матеріал. Т хр так само як і Т з залежать від молекулярної маси. При малій молекулярній масі, значення Т з і Т хр збігаються (Олігомер). Коли молекули стають досить довгими і, отже, з'являється гнучкість, Т з зростає швидше ніж Т хр і виникає температурний інтервал вимушеної еластичності (Т з - Т хр ). При подальшому зростанні молекулярної маси Т хр знижується, що призводить до збільшення інтервалу вимушеної еластичності для високомолекулярних полімерів.
Еластоміри для розширеного температурного інтервалу високоеластичного вулканізіруют. Пластмаси для зниження Т хр - модифікують. Т хр - визначає морозостійкість полімерів. br/>
12. Особливості механічних властивостей полімерів
Механічні властивості визначають зміна структури, розмірів і форми полімерів під дією механічних сил. Залежно від величини діючої сили виріб може або зруйнуватися, або втратит...
